Pd/SiO2杂化材料在空气气氛中热分解的动力学和热力学研究

摘要

为了研究Pd/SiO2杂化材料的热力学性能,以正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷为前驱体,氯化钯为钯源,采用溶胶-凝胶法制备Pd/SiO2杂化材料.采用TG-DTG技术对其进行热分析,利用KAS和FWO法计算热分解活化能Ea,根据主曲线法确定热分解的机理函数,并计算峰温下不同升温速率时的平均活化焓△H≠、活化熵△S≠、活化Gibbs自由能△G≠.结果表明,Pd/SiO2杂化材料的热分解过程分为3个阶段.第1阶段为水分子和醇的挥发,第2阶段为未完全水解反应物的分解和Pd2+的还原/氧化,第3阶段为甲基的分解和部分Pd0的氧化.3个阶段的△G≠、△H≠值均随着温度的升高而增加,其值都大于0.Pd的负载增大了甲基热分解反应阶段的活化能.