四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究

摘要

合成并表征了 α,α,α,β-四 -(邻氯乙酰胺基苯基 )卟啉 ( 1 )及其锌 ( )配合物 ( 2 ) .用紫外 -可见光谱法测定了配合物 2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数 ,研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别 .结果表明 ,各配体的缔合常数顺序为 :K( N-甲基咪唑 ) >K(咪唑 ) >K( 2 -甲基咪唑 ) .根据量化计算结果 ,讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向 ,咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻 ,而2 -甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻 .由轴向配位反应的 Δr Hθm、Δr Sθm 和 Δr Gθm 可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程 .实验和计算结果均表明 :配合物