丙烯热反应生成甲基环戊烷的理论探讨

摘要

在UHF/3-21G水平上,应用从头算分子轨道法和能量梯度技术,并用Mφller-Plesset二级微扰理论对能量进行了相关能校正,研究了丙烯在800K热反应形成甲基环戊烷的反应机理.求得该反应分三步进行:(1)两分子丙烯相互作用产生1,4-双自由基中间体;(2)1,4-双自由基中间体经氢迁移过程生成1,5-双自由基中间体;(3)1,5-双自由基中间体闭环形成甲基环戊烷.理论计算所得的机理与实验工作者推测一致.