气相硝酸及过氧亚硝酸的结构和光电子能谱

摘要

采用了B3LYP方法和6-311G(d)基组,并辅以MP2方法详细地计算了硝酸(HONO2)和过氧亚硝酸(HOONO)及相应正离子的各种可能构象、能量、振动频率等,分析了它们的相对稳定性、电离势、光电子能谱,探讨了用光电子能谱去探测HOONO的可能性.结构优化结果表明,HOONO和HOONO+均有三种稳定的构象,HOONO有三个一阶鞍点的结构.作出了HOONO和HOONO+的能量随O-O键旋转的变化曲线图,定性地讨论了可能存在的物种以及各构象之间几何结构的变化.