微量热法研究碱土金属离子与18-冠-6结合的热力学常数

摘要

通过微量热法研究了18-冠-6与碱土金属离子结合过程.根据反应后的平衡关系,求出反应平衡常数、焓、熵和吉布斯自由能变化.金属离子由原来溶剂化的游离态变为与18-冠-6以静电力结合,体系的能量降低,放出了热量;同时由原来的自由运动变为被限制在冠醚孔穴内,自由度减小,熵值减少.冠醚内的氧原子能够紧紧地围绕着半径为138 pm的Ba2+,而离子半径较小的其它离子,围绕得不够紧密,与氧原子之间的作用力变小.从Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+到Ba2+,与冠醚结合的放热增加,平衡常数也逐渐增大.