芳杂环推拉型大分子的多光子上转换荧光性质

摘要

用Wittig反应和Heck反应制备了2个新的芳杂环推-拉型荧光大分子聚[(2,5-二苯撑-1,3,4-噁二唑)-4,4'-乙烯撑-交替-N,N'-(4-苯乙烯撑)]苯胺(P1)和聚[(2,5.二苯撑-1,3,4-噁二唑)-4,4'-乙烯撑-交替-N-乙基-3,6-咔唑乙烯撑](P2).P1和P2的分解温度分别为373和412℃,热稳定性良好.电化学性能用循环伏安法测定.P1和P2的最高占有分子轨道(HOMO)能级分别为-5.39和-5.81 eV,最低未占有分子轨道(LUMO)能级分别为-2.81和-3.09 eV.用飞秒Ti:Sapphire激光器测定了P1和P2的三光子和双光子上转换荧光光谱.在1250 nm波长激发下,在四氢呋喃溶液中P1和P2的三光子荧光发射峰分别位于510和491 nm.在800 nm波长激发下,在四氢呋喃溶液中P1和P2的双光子荧光发射峰分别位于511和495 nm.在四氢呋喃溶液中大分子P1和P2单光子荧光发射峰分别位于503和475 nm,P1和P2的荧光量子产率分别为0.80和0.31.研究了多光子荧光发射过程的溶剂效应.结果表明,溶剂极性增大,P1和P2的多光子荧光发射波长明显红移.