N-O键解离焓的密度泛函理论研究

摘要

在高精度计算方法G3和G3B3的基础上,比较了密度泛函理论(DFT)十几种方法对N-O键解离焓(BDE)相对于实验值的计算精度,发现用B3P86方法计算15种化合物N-O键的BDE,均方根误差最小,仅为6.36 kJ·mol-1,计算值与实验值的线性相关系数为0.991.在此基础上,用该方法分别计算了非芳香化合物及芳香化合物的N-O键BDE.通过自然键轨道分析,发现部分N-O键的BDE与N-O键的键长、原子电荷密度及键级之间存在定量关系.此外,在B3P86方法的基础上预测了几种典型的杂环芳香化合物N-O键BDE值.