多氯二苯硫醚结构参数和热力学性质的密度泛函理论研究

摘要

在B3LYP/6-31G*水平上对209个多氯二苯硫醚(PCDS)系列化合物进行了全优化计算,得到各分子的结构参数和热力学参数.研究了这些参数与氯原子在苯环各位置的取代数目和相互位置(NPCS)之间的关系发现:分子平均极化率(α)、焓(H⊙)、自由能(G⊙)、恒容热容(C⊙V)和熵(S⊙)与NPCS之间有很强的相关性,相关性系数r2＞0.988,分子体积(Vm)、最高占据轨道能(EHOMO)和最低未占据轨道能(ELUMO)与NPcs也有较好的相关性,相关性系数,γ2分别为0.949,0.894和0.915.设计等键反应,计算了PCDS各异构体的标准生成热(ΔFH⊙)和标准生成自由能(ΔfG⊙).根据异构体自由能的相对大小,求得异构体的相对稳定性顺序.