Li+在基于N,N-二甲基甲酰胺混合溶剂中的溶剂化

摘要

利用红外和拉曼光谱技术研究了Li+在不同浓度、不同溶剂组成的LiBF4/N,N-二甲基甲酰胺-乙腈、LiBF4/N,N-二甲基甲酰胺-四氢呋喃电解质溶液中的优先溶剂化现象.红外和拉曼光谱的分析表明,Li+主要与DMF分子相互作用,导致该分子的C=O伸缩振动谱带、N-C=O形变谱带、CH3摇摆谱带等发生了分裂.Li+与其它溶剂分子的相互作用较弱,谱带的分裂现象并不明显.Li+溶剂化数的计算显示,Li+第一溶剂化层内DMF分子的数目一般大于2,这说明Li+在混合溶剂体系内优先与DMF分子相互作用.量子化学计算支持了这一结论.