乙烯选择性三聚制1-己烯催化体系和反应机理的研究

摘要

乙烯三聚法制1-己烯的优点是1-己烯选择性高，生产工艺简单.该文系统考察了以异辛酸铬、吡咯和三乙基铝组成的三元体系催化剂及以异辛酸铬、吡咯、三乙基铝和四氯乙烷组成的四元体系催化剂进行乙烯三聚的反应情况.在最佳反应条件下，使用三元催化剂，乙烯三聚反应活性可达9500g/gCr.h，己烯选择性为50﹪左右.使用四元催化剂，反应活性可稳定在250000g/gCr.h，产品分布中己烯含量为83﹪以上.催化剂组分中氯化物对乙烯三聚反应的活性及1-己烯选择性具有关键作用，该文具体考察了第Ⅳ族元素氯化物、不同构型六氯环己烷、Cl<,6>OSi<,2>等含氧类氯化物作第四组分，探索了它们对反应的影响.

目录

文摘

英文文摘

第一章 文献综述

1.1引言

1.2乙烯三聚法制取1-己烯

1.3乙烯三聚反应机理

第二章 三元催化剂乙烯三聚反应制取1-己烯

2.1引言

2.2实验部分

2.2.1化学试剂

2.2.2实验方法

2.2.3反应实验装置示意图

2.2.4分析与测试

2.2.5反应方程式

2.2.6计算方法

2.3结果与讨论

2.3.1 N/Cr(吡咯/异辛酸铬)摩尔比的影响

2.3.2 Al/Cr(三乙基铝/异辛酸铬)摩尔比对反应结果的影响

2.3.3 Cr浓度对反应结果的影响

2.3.4反应温度、反应时间和压力对反应结果的影响

2.4 小结

附表和附图

第三章 四元体系催化剂乙烯三聚反应制1-己烯

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1化学试剂

3.2.2实验方法、实验装置和测试仪器

3.3结果与讨论

3.3.1 Cr离子浓度对反应的影响

3.3.2 TCE/Cr摩尔比对反应的影响

3.3.3四元催化剂在优化条件下的重复实验

3.4小结

附图

第四章 不同催化剂组分对乙烯三聚反应的调变作用

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1化学试剂

4.2.2实验方法和实验装置

4.3结果与讨论

4.3.1氯化物对反应的影响

4.3.2第Ⅳ族元素氯化物第四组分对反应的影响

4.3.3不同空间构型的六氯环己烷对反应结果的影响

4.3.4以带卤原子的芳香族化合物为第四组分对三聚反应的影响

4.3.5含氧类氯化物作第四组分对反应的影响

4.3.6含不同甲基的吡咯配体对反应的影响

4.4小结

第五章 催化剂组成结构及配位方式的研究

5.1引言

5.2实验部分

5.2.1化学试剂

5.2.2实验方法

5.2.3仪器设备

5.3结果与讨论

5.3.1异辛酸铬和DMP复配物的IR研究

5.3.2异辛酸铬与TEA复配物的IR研究

5.3.3异辛酸铬与TCE复配物的IR研究

5.3.4 2,5-二甲基吡咯与三乙基铝复配物的IR研究

5.3.5 2,5-DMP与TCE复配物的IR研究

5.3.6TEA与TCE复配物的IR研究

5.3.7异辛酸铬、2,5-DMP、TEA复配物的IR研究

5.3.8异辛酸铬、DMP、TCE复配物的IR研究

5.3.9 DMP、TEA、TCE复配物的IR研究

5.3.10整个催化剂体系配位方式的IR研究

5.4小结

第六章 原位-FTIR法乙烯三聚活性物种的研究

6.1引言

6.2实验部分

6.2.1化学试剂

6.2.2仪器设备

6.2.3实验流程图

6.2.4实验方法

6.3结果与讨论

6.3.1乙烯三聚催化活性物种原位动态的红外研究

6.3.2乙烯三聚反应机理的推测

6.4小结

第七章结论

参考文献

致谢

论文发表情况