负载型单茂钛催化剂的制备及其催化烯烃聚合研究

摘要

该文以传统的负载型Ziegler-Natta催化剂为出发点，首次利用茂基三甲基硅烷化合物与负载在载体表面的TiCl<,4>原位发生化学反应来制备负载型单茂钛催化剂.利用该类催化剂进行了乙烯均聚及共聚实验，并考察了影响催化剂活性的主要因素，并对聚合物结构进行了研究.1.合成出了四种不同的茂基三甲基硅烷化合物，并分别与以MgCl<,2>和球型为载体的Ziegler-Natta催化剂反应，制备了八种茂金属催化剂并进行了催化剂分析.2.利用八种茂金属载体催化剂进行了乙烯均聚及共聚实验.3.利用该类催化剂可制得高分子量聚乙烯，重均分子量可大于100万，且分子量分布较窄，为3～5左右.

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

参考文献

第二章烯烃配位聚合催化剂研究进展

2.1 Ziegler-Natta催化剂的理论进展

2.1.1活性中心

2.1.2 Ziegler-Natta体系催化烯烃聚合作用机理

2.1.3助催化剂

2.1.4 Lewis碱(给电子体)

2.2茂金属催化剂的最新进展

2.2.1茂金属催化剂的发展历程

2.2.2单活性中心体系催化烯烃聚合作用机制

2.2.3单活性中心体系与Ziegler-Natta体系的比较

2.3非茂金属催化体系

2.4催化剂的负载化

2.4.1负载化目的

2.4.2载体种类

2.4.3负载化工艺

2.4.4以MgCl2为载体的茂金属催化剂的研究进展

2.5本论文的研究内容

第三章实验方法

3.1本论文中所用到的原料及预处理方法如下

3.2催化烯烃聚合实验

3.3表征与分析仪器

第四章MgCl2/球型MgCl2负载单茂钛催化剂的制备

4.1配体的制备

4.2载体化单茂钛催化剂的制备

4.3催化剂分析

第五章乙烯聚合研究

5.1载体、配体及聚合反应条件对乙烯聚合活性的影响

5.1.1载体及配体对乙烯聚合活性的影响

5.1.2聚合反应温度对乙烯聚合活性的影响

5.1.3Al/Ti摩尔比的影响

5.1.4催化剂浓度对乙烯聚合活性的影响

5.2催化乙烯聚合动力学

5.2.1反应时间对聚合速率的影响

5.2.2反应温度对聚合速率的影响

5.3聚乙烯结构表征

5.3.1单茂钛催化剂配体对聚乙烯结构的影响

5.3.2 Al/Ti摩尔比对聚乙烯结构的影响

5.3.3聚合温度对聚乙烯结构的影响

5.3.4聚合物颗粒形态

第六章乙烯/1-己烯共聚合实验

6.1茂金属催化剂配体结构及实验条件对共聚活性的影响

6.1.1茂金属催化剂配体结构对乙烯/1-己烯共聚活性的影响

6.1.2不同MgCl2载体对乙烯/1-己烯共聚活性的影响

6.1.3聚合温度对乙烯/1-己烯共聚活性的影响

6.1.4Al/Ti摩尔比对乙烯/1-己烯共聚活性的影响

6.1.5不同1-己烯浓度的影响

6.2 mPE结构表征

6.2.1聚合温度对乙烯/1-己烯共聚物结构的影响

6.2.2配体结构对乙烯/1-己烯共聚物支化度的影响

6.2.3 1-己烯浓度对乙烯/1-己烯共聚物结构的影响

6.3共聚物组成分布

6.4共聚物颗粒形态

第七章结论及今后的工作

参考文献

附图

致谢

攻读硕士学位期间发表的论文和专利