微波合成用于树枝状大分子修饰的开管毛细管电色谱柱的制备

摘要

毛细管电色谱(CEC)是近年发展起来的一种高效、快速的新型微柱分离方法。CEC一般采用熔融的石英毛细管柱，柱内填充液相色谱固定相或在柱壁涂布、键合、交联色谱固定相，它结合了毛细管电泳的高效性和液相色谱固定相和流动相选性多的优点。树枝状大分子是通过支化基元逐步重复的反应得到的具有树枝状高度支化结构的大分子，将其引入到毛细管电色谱柱中可以大大增加柱的表面积、容量和选择性，提升柱的性能。微波对物质具有均匀、高效的加热作用，可极大地提高化学反应速率，简化后处理，提高收率与选择性。常规合成树枝状分子能耗高，反应周期长，所以将微波合成技术应用于树枝状分子修饰毛细管电色谱柱的合成引起了我们的兴趣。 本文用内径75μm的毛细管，经过氢氧化钠、去离子水、盐酸处理后，以3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)作为硅烷化试剂，在微波加热的条件下，通过丙烯酸甲酯与APTES的端氨基发生Micheal加成反应，得到半代的PAMAM，之后端酯基与乙二胺发生酰胺化反应，得到一代的枝形大分子PAMAM，重复以上，制得二代、三代树枝状大分子修饰的毛细管开管电色普柱，在相同的条件下合成了1G PAMAM修饰的石英片来模拟开管柱进行表征，对其进行了扫描电镜的测试，并对所得的毛细管柱尝试进行FITC荧光标记的表征，结果显示，在微波条件下，树枝状大分子可以键合到毛细管内壁上，而得到树枝状大分子修饰的新型开管毛细管电色谱柱。对微波合成的毛细管柱进行了分离分析及性能的评价，结果显示该毛细管电色谱柱具有较好的重现性、稳定性和寿命。三代树枝状大分子毛细管电色潜柱在pH 8.0 20mM磷酸盐缓冲体系、15kV电压、25℃时，对丙氨酸及脯氨酸可以达到较好的分离。 将5，10，15,20-四对羧基苯基卟啉作为配体，键合到制得的3G PAMAM修饰的开管毛细管电色谱柱中。考查了卟啉-3G PAMAM修饰柱在不同条件下对对氨基苯甲酸及对羟基苯甲酸的分离效果，在pH 7.5 20mM磷酸盐缓冲体系、15kV电压、25℃时，实现基线分离。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：符号说明

声明

第一章前言

1.1毛细管电色谱

1.1.1毛细管电色谱的基本理论

1.1.2毛细管电色谱的分类

1.1.3开管毛细管电色谱柱的制备及其在分析中的应用

1.2树枝状大分子

1.2.1树枝状大分子的表征

1.2.2树枝状大分子的应用

1.3微波技术

1.3.1微波及其特性

1.3.2微波辐射的特点及作用原理

1.3.3微波合成原理

1.3.4微波合成反应技术

1.4本课题的提出

第二章PAMAM修饰柱的微波合成及其表征

2.1前言

2.2仪器和试剂

2.2.1实验仪器

2.2.2实验试剂

2.3微波法合成PAMAM修饰的开管毛细管电色谱柱

2.3.1合成路线

2.3.2键合PAMAM毛细管柱的微波合成

2.3.3键合PAMAM石英片的微波合成

2.4结果与讨论

2.4.1键合IG PAMAM石英片扫描电镜表征(SEM)

2.4.2微波合成PAMAM修饰柱的荧光标记表征

2.5结论

第三章PAMAM修饰柱对氨基酸的分离

3.1前言

3.2仪器和试剂

3.2.1实验仪器

3.2.2实验试剂

3.3实验方法

3.4结果与讨论

3.4.1微波合成PAMAM修饰柱对丙氨酸、脯氨酸的分离

3.4.2开管毛细管电色谱柱的评价

3.5结论

第四章键合卟啉配体的PAMAM柱制备与应用

4.1前言

4.2仪器与试剂

4.2.1实验仪器

4.2.2实验试剂

4.3键合卟啉配体PAMAM柱的制备

4.3.1合成路线

4.3.2合成方法

4.4结果与讨论

4.4.1键合卟啉配体的PAMAM柱的电渗情况

4.4.2键合卟啉配体的PAMAM柱对对氨基苯甲酸及对羟基苯甲酸的分离

4.5结论

第五章结论与展望

参考文献

致谢

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