色谱—质谱联用技术纺织品安全和环境激素光降解方面的应用

摘要

色谱是一种高效的分离手段，分辨能力好、分析效率高，但是定性和结构分析能力较差，而质谱定性定量准确、灵敏度高，且能有效分析热不稳定化合物，具有很广的适用性。色谱与质谱联用技术结合两者优势，大大地拓宽了仪器检测的灵敏度和准确度，已经被广泛地应用在各个领域，如农药检测、食品安全、环境保护、药代动力学等。本论文利用色谱-质谱联用技术在纺织品安全和水体环境激素光降解分析方面做了如下研究:
　　 1.建立了一种检测纺织品中8种有机磷阻燃剂(OPEs)含量的超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。样品经过乙腈超声萃取和HLBC18固相萃取柱净化后氮气吹浓缩，残留物用流动相乙腈和甲酸定容，经Waters Acquity BEH C18反相色谱柱分离后，用电喷雾质谱在正离子(ESI+)多反应监测模式(MRM)下检测，外标法定量。方法快速、灵敏、选择性好，8种有机磷阻燃剂(OPEs)在5 min内全部基线分离，50～1000 ng·mL-1浓度范围线性关系良好(R2＞0.99)，检出限0.5～5μg·kg-1，定量限为2～10μg·kg-1，加标回收率除TEP(＜60％)外都在71.8～107.4％之间，RSD值在3.7～13.1％之间。该方法进而被用于对市售纺织品的实际检测，结果发现TCEP、TDCP、TPhP均被检出，其含量在4.6～13.4 mg·kg-1。
　　 2.建立了检测纺织品中残留的有毒有害物质乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚气相色谱-质谱联用分析法，该方法灵敏度高、选择性好。在样品前处理过程中，比较采用了项空萃取和超声萃取，考察了顶空萃取和超声波萃取各参数对萃取回收率的影响。外标法定量，超声萃取方法的线性范围为25～1000 ng·mL-1(R2＞0.99)，两种乙二醇醚的定量下限(LOQ)均不高于25μg·kg-1，平均回收率为82.5～105.5％，相对标准偏差(RSD)小于11.5％;项空萃取方法的线性范围为10～5000 ng·mL-1(R2＞0.99)，定量下限(LOQ)均不高于10μg·kg-1，平均回收率为80.7～94.8％，相对标准偏差(RSD)小于7.3％。鉴于顶空萃取比超声萃取绿色环保、基质干扰小，实验接着用建立的HS-GC-MS法对各个纺织工序处理过的产品进行了乙二醇醚残留量考察，结果在刚经过印染处理的纺织品中检出乙二醇单乙醚，含量为3.6～81.7 mg·kg-1。
　　 3.四溴双酚A(TBBPA)是目前比较常见的一种溴代阻燃剂，其在自然条件下很难分解，容易在环境及生物体内积累，对生态环境和人体健康产生严重的危害。而纳米TiO2光催化技术具有对有机化合物降解通用性好、速率快和绿色环保等优点，作为废水治理的新技术日益受到人们关注。本实验以新型混晶纳米TiO2为光催化剂,通过紫外光照射，主要利用液相色谱-质谱联用技术检测水中TBBPA的降解效率及可能的降解产物，对TBBPA的降解机制以及降解反应的动力学进行了初步探究。

目录

声明

学位论文数据集

摘要

第一章 绪论

1．1 纺织品中有毒有害物质研究概况

1．1．1 低沸点易挥发的有机物

1．1．2 低着火点的化学物质

1．1．3 环境干扰物

1．1．4 表面活性成分及络合助剂

1．1．5 有吸附作用的含卤素有机物(Absorbable Organic Halide)

1．1．6 偶氮染料

1．1．7 重金属

1．2 有机磷酸酯类阻燃剂

1．2．1 有机磷阻燃剂使用现状

1．2．2 有机磷阻燃剂分析检测研究概况

1．3 乙二醇醚类物质

1．3．1 乙二醇类物质的使用现状

1．3．2 乙二醇醚类物质分析检测概况

1．4 纳米TiO2光催化降解环境激素四溴双酚A(TBBPA)

1．4．1 四溴双酚A(TBBPA)

1．4．2 TiO2光催化降解技术

1．5 论文目的与意义

第二章 UPLC-MS／MS法测定纺织品中8种有机磷阻燃剂

2．1 前言

2．2 实验部分

2．2．1 试剂及仪器

2．2．2 标准溶液的配制

2．2．3 样品前处理

2．2．4 分析条件

2．3 结果与讨论

2．4 实际样品检测

2．5 小结

第三章 GC-MS法测定纺织品中2种乙二醇醚

3．1 前言

3．2 实验部分

3．2．1 实验主要试剂与设备

3．2．2 色谱条件

3．2．3 质谱条件

3．2．4 标准溶液的配制

3．2．5 样品的前处理

3．3 结果与讨论

3．3．1 色谱质谱条件的选择

3．3．2 前处理条件优化

3．4 线性关系与定量限

3．4．1 超声萃取

3．4．2 顶空萃取

3．5 回收率与精密度比较

3．6 样品分析

3．7 结论

第四章 利用UPLC-MS研究水中TBBPA在纳米TiO2光催化下的降解特性

4．1 前言

4．2 实验

4．2．1 主要仪器与试剂

4．2．2 色谱质谱条件

4．2．3 TiO2光催化实验

4．3 结果与讨论

4．3．1 标准曲线与线性范围、灵敏度

4．3．2 光催化降解实验

4．3．3 光催化降解产物推断

4．4 小结

第五章 结论与创新点

5．1 结论

5．2 论文的创新点

参考文献

致谢

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