基于酰基膦的三价膦化合物的合成方法学研究

摘要

有机膦化物在化学化工、生物、医药、材料领域有着非常重要的应用。本文主要介绍了一种过渡金属催化的以酰基膦为膦试剂的构建C-P键的方法。主要研究内容如下:
　　1.过渡金属Pd催化的酰基膦与芳基碘、芳基溴还有三氟甲磺酸酚酯的偶联反应构建C-P键。经过在最优条件下进行的底物扩展，证实了该反应具有很好的底物适用性和官能团兼容性，而且不仅能构建芳基三价膦，也能构建双烷基取代的三价膦。同时还研究了比较了不同芳基取代的酰基膦和膦氢各自与芳基溴反应的速率，得出结论是酰基膦和芳基卤化物的偶联机理与膦氢与芳基卤化物的偶联机理是不一样的;
　　2.实现了在过渡金属Ni催化下的酰基膦的脱羰基反应构建C-P键。该反应底物适用性广，具有很强的官能团兼容性，当酰基部分或者膦部分是烷基取代时依然能发生脱羰基反应，而且有手型联萘骨架的酰基膦在发生脱羰基反应后手性不变，反应在20mmol量的条件下也能取得优秀的产率。在最优的脱羰反应条件下扩展了25个底物，最高产率90％。
　　过去合成有机膦化物的膦试剂主要是对空气不稳定、易于氧化变质的膦氢或者膦氯等。酰基膦是一类对空气稳定的有机膦化物，其制备简单，纯化方便，所以酰基膦是有潜力取代膦氢、膦氯成为一种新型的膦试剂的。

目录

声明

摘要

第一章 课题研究背景

1．1 引言

1．2 前人构建C-P键的方法

1．3 目前酰基膦化合物的研究进展

1．4 本课题的研究意义

第二章 Pd催化的酰基膦和芳基卤化物的偶联反应

2．1 酰基膦和芳基碘化物的偶联反应

2．1．1 反应条件的优化

2．1．2 偶联反应的底物扩展

2．2 酰基膦和芳基溴化物的偶联反应

2．2．1 反应条件的优化

2．2．2 反应的底物扩展

2．3 酰基膦和三氟甲磺酸酚酯的偶联反应

2．3．1 反应条件的优化

2．3．2 反应的底物扩展

2．4 酰基膦和膦氢在空气中的稳定性研究

2．5 酰基膦、膦氢各自与溴苯反应速率的比

2．6 酰基膦和芳基卤化物偶联反应的机理讨论

2．7 本章小结

第三章 Ni催化的酰基膦脱羰反应构建C-P键

3．1 过渡金属催化的脱羰基、羧基构建C-C／X键的研究进展

3．2 酰基膦脱羰基反应的优化

3．3 酰基膦脱羰基反应的底物拓展

3．4 酰基膦脱羰基反应的机理讨论

3．5 本章小结

第四章 实验部分

4．1 实验试剂与仪器

4．2 酰基膦的合成

4．3 酰基膦和芳基碘化物的偶联

4．4 酰基膦和芳基溴化物的偶联

4．5 酰基膦和三氟甲磺酸酚酯的偶联

4．6 Ni催化的酰基膦脱羰基反应

第五章 全文总结

参考文献

附录

致谢

研究成果及发表的学术论文

作者和导师介绍