辅酶模型物参与的有机反应研究

摘要

近年来，生物活性分子辅酶NADH模型物的相关研究吸引越来越多研究者的关注。辅酶NADH模型物可以参与多种类型的化学反应，比金属催化剂更加节约资源、绿色环保。本文首先介绍了辅酶NADH的性质，并对人工合成的几种典型辅酶模型物的性质及参与的化学反应进行较详尽的总结。之后，在前人工作的基础上研究了辅酶模型物参与的化学反应并取得了一定的成果。
　　研究了辅酶模型物AcrH2（10-甲基-9，10-二氢吖啶）在可见光条件下催化的化学反应，并发现了它可以使芳基四氟硼酸重氮盐和炔烃衍生物反应生成苯并噻吩类杂环化合物。产物可以应用于化工、医药等领域。该方法具有新颖便捷、节能环保、温和高效、低成本等特点，而且，反应体系适用范围较广，兼容吸电子和供电子取代基，具有很大的应用前景。
　　也研究了辅酶模型物HEH（2，6-二甲基-3，5-二乙氧羰基-1，4-二氢吡啶）参与的还原胺化制备不对称二级胺的反应。此方法利用无机铵盐提供氮源，成功将两种不同芳香醛偶联起来。反应中共合成16种不同的不对称二级胺，吸电子、供电子取代基对反应影响不明显。此法未引入金属催化剂，操作方便，温和安全。此外，还意外发现此体系可以合成一种高分子聚合物，聚苄胺。

目录

声明

致谢

摘要

1 绪论

1．1 引言

1．2 常见的辅酶模型物

1．2．1 10-甲基-9，10-二氢吖啶(AcrH2)

1．2．2 2，6-二甲基-3，5-二乙氧羰基-1，4-二氢吡啶(HEH)

1．2．3 1-苄基-1，4-二氢烟酰胺(BNAH)

1．3 研究辅酶及其模型物的意义

2 AcrH2参与合成苯并噻吩类化合物

2．1 研究背景

2．2 催化剂选定与实验方案设计

2．3 反应条件的优化

2．3．1 苯乙炔的用量对产物产率的影响

2．3．2 不同光源对产物产率的影响

2．3．3 催化剂10-甲基-9，10-二氢吖啶(AcrH2)用量对产物产率的影响

2．3．4 溶剂对产物产率的影响

2．3．5 反应时间对产物产率的影响

2．4 反应底物的拓展

2．4．1 产物合成步骤与数据分析

2．5 反应机理

2．6 原料来源与仪器方法

2．6．1 2-(甲硫基)苯四氟硼酸重氮盐衍生物的制备方法

2．6．2 气相检测方法

2．7 小结

3 HEH参与合成不对称二级胺

3．1 研究背景

3．2 实验方案初步设计与验证

3．2．1 不对称二级胺的合成

3．3 反应条件优化

3．3．1 Hantzsch二氢吡啶酯(HEH)与甲酸铵(HCOONH4)的用量对产物产率的影响

3．3．2 溶剂对产物产率的影响

3．3．3 反应温度对产物产率的影响

3．3．4 反应时间对产物产率的影响

3．3．5 其他因素对产物产率的影响

3．4 反应底物的拓展

3．4．1 产物合成步骤与数据分析

3．5 反应机理

3．6 原料来源与仪器方法

3．6．1 HEH制备方法

3．6．2 气相产率检测方法

4 总结

5 仪器及药品列表

5．1 实验仪器列表

5．2 实验药品列表

参考文献

攻读硕士学位期间的学术活动及成果情况