三种杀菌剂在梨贮藏过程中的降解与迁移动态研究

摘要

本文对A市、B县两地梨果进行采样调查，评估梨果中甲基硫菌灵(TM)、多菌灵(MBC)、2-氨基苯并咪唑(2-AB)及苯并咪唑(BEN)的残留分布情况。以内吸性农药甲基硫菌灵(TM)、多菌灵(MBC)及非内吸性农药百菌清(CHT)为对象，研究贮藏温度、浸泡浓度、助剂三个因子，对砀山酥梨在贮藏期果皮、全果及果肉中农药残留降解的影响，研究不同洗涤方式砀山酥梨梨果上农药残留去除效果。
　　研究结果如下：
　　(1)2013年11月份的市场调查实验梨全果中TM、MBC及2-AB的最大残留量分别为7.267 mg/kg、2.731 mg/kg、0.088 mg/kg，检出率分别为59％、83%、18%。2014年5月份市场调查实验梨全果中TM、MBC及2-AB的最大残留量分别为0.417 mg/kg、4.964 mg/kg、0.255 mg/kg，检出率分别为15%、85%、70%。对2014年5月份的梨果肉、全果、果皮的残留分布分析，TM在果皮的残留量是全果的3.1～12.0倍；MBC在果皮上的残留量是全果的1.3～5.6倍，全果上的残留量是梨果肉的2.2～46.4倍；2-AB在果皮上的残留量是全果的1.5～5.0倍，全果上的残留量是梨果肉的1.3～4.2倍。两个时期样品中均未检出BEN。
　　(2)贮藏实验不同贮藏温度下，梨果肉中TM（以MBC计）、MBC、CHT有检出，残留量分别为ND～0.590 mg/kg、ND～1.646 mg/kg、ND～0.842 mg/kg，与取样时间和浸泡浓度无明显规律；梨果皮中TM（以MBC计）、MBC、CHT残留量分别为5.476～25.370 mg/kg、5.135～35.078 mg/kg、2.485～24.516 mg/kg，与浸果浓度呈正相关，浸药浓度越高，残留量越大；随着时间的延长，药物渐渐降解，且常温贮藏与低温贮藏相比，降解速率较快。常温贮藏和低温贮藏过程中，梨果皮中检出TM、MBC的代谢物2-AB，残留量分别为0.169～0.859mg/kg、0.182～0.847 mg/kg，与取样时间和浸泡浓度无明显规律；梨果皮和果肉中未检出TM、MBC的代谢物BEN及CHT的代谢物CHT-OH。
　　(3)常温贮藏、低温贮藏条件下，TM(以MBC计)、MBC和CHT在砀山酥梨全果中的残留降解符合一级动力学方程规律。TM六个实验组浸泡实验8 h后，全果中以MBC计的残留量为2.465～6.135 mg/kg；常温贮藏降解半衰期在30.39～46.82 d之间，贮藏至55d降解率为58.17%～77.25%；低温贮藏降解半衰期在72.95～96.25 d之间，贮藏至145 d降解率为67.57%～81.28%。MBC六个实验组浸泡实验8 h后，全果中MBC的残留量为3.251～7.093 mg/kg；常温贮藏降解半衰期在36.47～45.29 d之间，贮藏至55d降解率为43.19%～59.90%；低温贮藏降解半衰期在74.52～99.00 d之间，贮藏至145天降解率为70.34%～75.98%。CHT三个实验组在浸泡实验8h后，全果中CHT为0.262～5.200 mg/kg；常温贮藏降解半衰期在35.00～48.12 d之间，贮藏至55 d降解率为57.70%～84.69%；低温贮藏降解半衰期在78.75～87.72 d之间，贮藏至145 d降解率为69.45%～76.19%。结果表明，梨全果中TM(以MB C计)、MBC和CHT三种杀菌剂的残留量与浸泡浓度呈正相关关系；随着时间的延长，在常温贮藏、低温贮藏过程中均逐步降解，且常温贮藏较低温贮藏降解速度加快。
　　(4)TM、MBC及CHT分别选取稀释778mg/L、666mg/L和1000mg/L实验组加助剂。加助剂后，梨果皮和全果中TM(以MBC计)、MBC及CHT的残留量增加明显是未加助剂的1.5～3.7倍；梨果肉中药物残留量增加规律不明显。代谢物2-AB在梨果皮中有检出，较未加助剂实验组差异不明显；梨果肉未检出2-AB。代谢物BEN及CHT-OH在梨果皮和果肉中未检出。TM(以MBC计)、MBC和CHT在全果中残留降解符合一级动力学规律，半衰期及将降解速度较未加助剂实验组差异不显著。
　　(5)分别记录TM、MBC及CHT梨果各个实验组在贮藏期的腐烂率和失水率。结果表明，随着取样时间的延长，梨果的腐烂率和失水率均逐渐增大，且相同取样时间下常温贮藏明显大于低温贮藏。
　　(6)选择TM4664mg/L和778mg/L加助剂实验组、MBC5000mg/L和666mg/L加助剂实验组、CHT1000mg/L和4000mg/L加助剂实验组进行洗涤实验。结果表明，用水和洗洁剂浸洗，均可降低砀山酥梨中TM(以MBC计)、MBC和CHT的残留量，梨果皮和全果残留脱除率的趋势满足：TM(以MBC计)＜MBC＜CHT。洗洁精洗较清水洗涤效果明显，加助剂的实验组梨中三种杀菌剂的脱除与未加的实验组差异不明显。

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术语及略缩语表

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1 文献综述

1.1 贮藏期间梨的病害及损失原因

1.2 果蔬贮藏保鲜技术概况

1.3 甲基硫菌灵﹑多菌灵﹑百菌清及其代谢物

1.4 影响梨的贮藏特性的主要因素

1.5农药助剂

1.6洗涤方法

2引言

2.1 立题背景及研究意义

2.2研究内容

3 材料和方法

3.1 药品、试剂与仪器设备

3.2 市场调查实验

3.3 浸泡液准备

3.4贮藏试验设计

3.5 TM、MBC及其代谢物2-AB、BEN的残留分析方法

3.6 CHT及其代谢物CHT-OH的残留分析方法

3.7 结果计算

4 结果与分析

4.1 市场上梨样品中TM、MBC的残留分布

4.2 TM处理梨果贮藏期的残留消解动态

4.3 MBC处理梨果贮藏期的残留消解动态

4.4 CHT处理梨果贮藏期的残留消解动态

5讨论

5.1 对TM、MBC及代谢物2-AB、BEN的残留分布研究

5.2 贮藏期TM、MBC、CHT及其代谢物在梨果中的迁移研究

5.3 TM、MBC、CHT及其代谢物在梨全果中降解动态研究

5.4 助剂对TM、MBC、CHT及其代谢物在梨果中残留的影响

5.5贮藏温度及施药对梨腐烂及失水的影响

5.6 TM、MBC及CHT残留脱除技术研究

6结论

参考文献

致谢

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