基于钯催化的C-H官能化合成平面手性化合物及芳基酮化合物的研究

摘要

本论文主要分为四个部分:平面手性二茂铁化合物的合成、Catellani反应的研究进展、通过Catellani反应合成二芳基酮衍生物及通过Catellani反应合成芳基烷基酮衍生物，论文内容主要包括如下四章:
　　第一章:钯催化的不对称分子内C-H官能团化合成平面手性化合物
　　平面手性化合物从1966年发现以来就引起了广泛的关注。利用它可以得到具有面手性的配体及催化剂。我们报道了一种Pd(0)催化的高效合成手性二茂铁衍生物的方法。反应通过分子内C-H官能团化，不对称合成具有立体专一性的二茂铁类化合物。该反应具有以下几个特点:1，反应迅速，底物简单;2，反应使用的膦配体为易得的手性BINAP;
　　第二章:Catellani反应的研究进展
　　本章主要简述了Catellani反应的多种淬灭方式和最近的几年中发展的多种新型亲电试剂以及Catellani反应在全合成中的应用和发展。
　　第三章:Catellani反应合成二芳基酮类化合物的研究
　　二芳基酮类化合物存在于自然界很多天然产物中。本章主要研究了利用Catellani反应合成二芳基酮衍生物。反应以芳基酰氯作为亲电试剂，最后通过Heck反应进行淬灭。成功的实现了Catellani反应对芳基碘代物的邻位酰基化。通过优化条件发现，反应需要加入当量的水，通过对动力学的研究发现，反应的活性酰基化试剂可能是酸酐。X-ray单晶衍射确定了该化合物的结构。
　　第四章:Catellani反应合成芳基烷基衍生物的研究
　　芳基烷基酮类化合物存在于很多天然产物和药物中间体中。本章主要介绍了利用Catellani反应合成芳基烷基酮类化合物。通过制备混合酸酐作为亲电试剂，研究了Catellani反应的酰基化作用对于吸电子基团和供电子基团的选择性。

目录

声明

摘要

第一章 钯催化的不对称分子内C-H官能团化合成平面手性化合物

1．2．1 通过金属化得到二茂铁衍生物

1．2．2 通过过渡金属催化得到二茂铁衍生物

1．3 课题的提出

1．4 反应条件的筛选

1．5 反应底物结构的拓展

1．6 本章小结

1．7 实验部分

1．7．1 实验仪器与试剂

1．7．2 实验步骤和数据

参考文献

第二章 Catellani反应的研究进展

2．1 引言

2．1．1 背景介绍

2．2 Catellani反应的研究进展

2．2．1 Catellani反应的机理

2．1．2 Catellani反应的淬灭过程

2．1．3 Catellani反应在亲电试剂上的选择

2．1．4 Catellani反应的其他进展

2．1．5 Catellani反应在天然产物合成中的应用

2．1．6 类似五元环钯物种的反应

2．2 本章小结

参考文献

第三章 Catellani反应合成二芳基酮化合物

3．1 前言

3．2 二芳基酮合成的研究进展

3．3 课题的提出

3．4 反应条件的优化

3．5 反应底物的扩展

3．6 机理的研究

3．7 本章小结

3．8 实验部分

3．8．1 实验仪器与试剂

3．8．2 实验步骤与数据

参考文献

第四章 Catellani反应合成芳基烷基酮类衍生物的研究

4．1 前言

4．2 芳基烷基酮的合成

4．3 课题的提出

4．4 反应条件的筛选

4．5 反应底物结构的拓展

4．6 实验部分

4．6．1 实验仪器与试剂

4．6．2 实验步骤与数据

参考文献

附录

致谢

在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果