双亚砜的合成及双亚砜-钯催化活化烯丙基C-H键

摘要

亚砜类化合物是一种很重要的中间体，在化工、生物等许多行业有很广泛的应用，同时亚砜类化合物还能作为配体，与过渡金属配合，用于不对称催化反应、C-H活化反应等。
　　过渡金属催化一直被认为是一种最有效的形成化学键的方法之一，且已经成为构建C-X键的强大的手段。与传统配体相比较，亚砜作为配体可以通过简单高效的方法得到，双亚砜-钯催化剂是亚砜配体最成功的应用之一，用于烯丙基的碳氢键的官能团化，然而，目前的工作只集中在少数的几个双亚砜配体上。基于这个问题文中则设计合成一系列双亚砜，拓展配体，使其得到更广泛的应用。
　　本文首先设计并合成了18种双亚砜，其中有11种未见报道。并将合成的双亚砜配体运用在烯丙基位的官能团化（构建C-O键、C-C键）的两类反应中。一方面研究配体结构对反应结果的影响，另一方面筛选出催化性能较好的双亚砜配体，做进一步应用。研究发现当二羰基化合物作为亲核物质，以二苄基双亚砜/醋酸钯为催化体系时活化烯丙位C-H键构建C-C键，产率较高，达到78％，然而已经有人报道。当亲核试剂为乙酸或苯甲酸，以二环己基双亚砜/醋酸钯为催化体系活化烯丙位C-H键构建C-O键，反应的产率可达99％，区域选择性很高，且几乎都得到支链产物。将二环己基双亚砜配体进一步运用到烯丙基酯化反应及羧酸、烯烃、芳基硼酸三组分偶联时，能以中等收率得到13种较复杂的化合物，有一定的应用价值。

目录

声明

致谢

摘要

第一章 绪论

1．1 亚砜类化合物简介

1．2 双亚砜-钯催化烯丙基C-H官能团化

1．2．2 钯催化烯丙基C-H官能团化

1．2．3 双亚砜-钯催化活化烯丙基C-H键

1．2．4 小结

1．3 双亚砜的合成

1．3．1 二硫醚的合成

1．3．2 二硫醚的氧化

1．3．3 小结

1．4 研究内容

1．5 研究意义

第二章 实验部分

2．1 试剂及仪器

2．1．1 试剂规格及来源

2．1．2 实验与分析仪器

2．2 实验

2．2．1 双亚砜配体的设计

2．2．2 双亚砜的合成实验

2．2．3 类双亚砜配体的合成实验

2．2．4 双亚砜配体的筛选实验

2．2．5 双亚砜配体的应用实验

2．2．6 几种烯烃底物的合成实验

第三章 结果与讨论

3．1 配体的合成

3．2 配体的筛选

3．2．2 催化构建C-O键

3．2．3 类双亚砜配体的筛选

3．2．4 小结

3．3 双亚砜配体的应用

3．3．1 配体的优化

3．3．2 反应条件的优化

3．3．3 催化烯丙基C-H键的酯化反应

3．3．4 连续官能团化反应

3．3．5 小结

第四章 结论

4．1 论文总结

4．2 展望

参考文献

附录

攻读硕士学位期间的学术活动及成果情况