2,2'-二羟基-1,1'-联二萘酚及1,3-二硫环戊烷衍生物的设计与合成

摘要

1，1’-联萘-2，2'-二酚(BINOL)及其衍生物已在不对称合成、分子识别、新功能材料等研究领域得到了广泛应用。本课题基于现有的BINOL研究进展，设计了2，2’-羟基-1，1’-联萘-3-甲醛的2’位羟基的单烷基化。另外，本文还合成了2-(3-氨基-4-甲氧甲酰基)苯基-1，3-二硫戊烷，此化合物在香料领域和医药中间体领域都有着重要的研究价值和应用前景。
　　 首先，以BINOL为主要原料，依次经过双羟基保护、2，2’-二(甲氧基甲氧基)联萘环的3-位甲酰化、羟基保护基脱除等四步反应合成了化合物2，2’-二羟基-1，1’-联萘-3-甲醛。并采用核磁共振谱图对其进行了表征，并进一步考察了物料比、催化剂加入量、反应时间及反应温度对产率的影响，使其产率最高可达63％。
　　 其次，以2，2’-二羟基-1，1’-联萘-3-甲醛为原料，分别考察了氟化钾法、碳酸铯法、铜配合物法、氢化钠法这四种方法对2，2’-二羟基-1，1’-联萘-3-甲醛的2’位羟基的单烷基化。并对可行的实验路线进行了工艺改进。其中氢化钠法具有可行性，产率可达52％。
　　 最后，本文以4-甲基-3-硝基-苯甲酸为起始物，与甲醇发生酯化反应生成4-甲基-3-硝基-苯甲酸甲酯，又经过缩合反应、氧化反应、醛基保护等合成了2-(3-硝基-4-甲氧甲酰基)-苯基-1，3-二硫戊烷，总收率58.3％。目标产物及某些重要中间体的结构已通过红外光谱、质谱、1HNMR进行了表征。并对可行的实验路线进行了工艺改进，进一步考察了催化剂、物料比、溶剂、反应温度和反应时间等不同因素对各步产物产率的影响，提高了每一步的产率。