分子印迹技术应用于乐果及头孢氨苄含量测定的研究

摘要

近年来，环境污染及食品安全问题日益成为人们关注的焦点，其中农药和抗生素是影响食品安全和污染环境的两大类物质。因此两者的检测技术是国内外相关领域的研究热点。乐果作为一种常用的含硫有机磷杀虫剂，被用于瓜果、蔬菜和茶叶等农作物的病虫害防治。而头孢氨苄是一种β-内酰胺类抗生素，被广泛使用于治疗人类各种炎症疾患和奶牛乳房炎等。两者因人类的广泛使用而长期存在于自然环境中，对人类健康构成不利影响。因此，对两者的分析测定在食品安全和环境保护领域具有重要的意义。
　　在论文第一部分中，以乐果为模板分子，采用本体聚合法按不同配比制备了分子印迹聚合物，以平衡吸附实验考察其对乐果的特异性吸附能力。结果表明，当n（乐果）∶n（丙烯酰胺）=1∶4时，分子印迹聚合物对乐果的吸附效果最佳。采用分子印迹聚合物对乐果进行固相萃取，并对分子印迹固相萃取中样品溶剂、洗脱溶剂进行了优化选择。结果表明，当THF(5％乙酸)作为洗脱剂时，洗脱效果最好，洗脱率为98％。以钙黄绿素-Pd2+为荧光探针，采用荧光分光光度法对乐果进行测定。乐果的浓度在0.05～0.25 mg/L范围内与荧光强度有良好的线性关系(R2=0.9981)。以茶叶样品为基体用标准加入法作回收试验，测得回收率为92％～105％。
　　在论文第二部分中，以头孢氨苄为模板分子，采用溶胶-凝胶相转化法制备了分子印迹膜。实验考察了以不同功能单体和丙烯腈的共聚物为膜材料所制成的分子印迹膜对头孢氨苄吸附性能的影响，实验还对分子印迹膜制备过程中功能单体与交联剂的用量比、模板分子和功能单体的用量比等进行优化，结果表明，当CFX∶AAM∶AN=1∶4∶36(摩尔比)，分子印迹膜对头孢氨苄的吸附性能最佳。实验还考察了分子印迹膜对头孢氨苄及其结构类似物的的吸附性能，结果表明分子印迹膜对头孢氨苄产生特异性吸附。通过扫描电镜和傅立叶红外光谱对分子印迹膜的结构进行了分析研究。以甲基丙烯酰氧基荧光素为荧光标记物，制备了分子印迹荧光敏感膜，建立了荧光淬灭法测定头孢氨苄的方法。结果表明，头孢氨苄的浓度在0.1～1.9 mg/L范围内与荧光强度变化值有良好的线性关系(R2=0.9975)。以尿液样品为基体用标准加入法作回收试验，测得回收率为98％～103％。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

1．1 引言

1．2 分子印迹技术

1．2．1 分子印迹的发展概况

1．2．2 分子印迹的基本原理

1．2．3 分子印迹的分类

1．3 分子印迹聚合物的制备

1．3．1 分子印迹聚合物的制备过程

1．3．2 功能单体

1．3．3 交联剂

1．3．4 致孔剂

1．3．5 引发剂和引发方式

1．3．6 聚合方法

1．3．7 模板的洗脱方式

1．4 分子印迹技术的应用

1．4．1 色谱固定相

1．4．2 固相萃取

1．4．3 分子印迹传感器

1．4．3 分子印迹膜

1．5 分子印迹技术存在的问题和展望

第二章 乐果分子印迹聚合物的制备以及应用研究

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 仪器及试剂

2．2．2 乐果分子印迹聚合物的制备

2．2．3 饱和吸附实验

2．2．4 平衡吸附实验

2．2．5 选择性吸附实验

2．2．6 固相萃取实验

2．2．7 荧光比色法测定乐果

2．2．8 茶叶样品中乐果含量的检测

2．3 结果与讨论

2．3．1 饱和吸附实验

2．3．2 平衡吸附实验

2．3．3 选择吸附性实验

2．3．4 MISPE洗脱剂的选择

2．3．5 标准曲线和线性范围

2．3．6 茶叶中乐果残留量测定及加标回收实验

2．4 实验小结

第三章 头孢氨苄分子印迹膜的制备及其应用研究

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 仪器及试剂

3．2．2 紫外滴定法测定头孢氨苄和功能单体AAM之间的结合常数

3．2．3 头孢氨苄的溶解性问题

3．2．4 头孢氨苄分子印迹膜的制备

3．2．5 头孢氨苄的标准曲线

3．2．6 平衡吸附

3．2．7 选择性吸附

3．3 结果与讨论

3．3．1 头孢氨苄与丙烯酰胺之间的相互作用

3．3．2 功能单体的选择

3．3．3 丙烯酰胺和丙烯腈用量比对MIMs性能的影响

3．3．4 CFX与AAM的用量比对MIMs吸附性能的影响

3．3．5 分子印迹膜吸附性能评价

3．3．6 分子印迹膜的结构表征与性能研究

3．3．7 分子印迹荧光敏感膜的制备及应用

3．3．8 实验小结

总结与展望

参考文献

附录

硕士期间已发表的论文

致谢