DDQ介导的非金属交叉偶联反应研究

摘要

交叉脱氢偶联(CDC)反应是指在氧化条件下，未经官能团化的底物直接偶联，从而构建碳碳键或碳杂键的一种方法。此类反应具有更高的原子利用率，更短的实验步骤等优点。为了克服因使用金属催化剂带来的毒性大，费用昂贵及残留物难以消除等缺点，近年来，非金属参与的CDC反应受到越来越多的关注。2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌(DDQ)，作为一种良好的有机氧化试剂，已经在CDC反应中得到了广泛的应用。本论文将以DDQ为氧化剂，研究1，3-二芳基丙烯与具有活性C(sp2)-H的化合物之间的CDC反应，具体内容包括以下两部分:
　　1)DDQ介导的1，3-二芳基丙烯和2-取代-1，4-萘醌及4-羟基香豆素的偶联及成环反应。反应以1，2-二氯乙烷为溶剂，1.2当量DDQ为氧化剂，1，3-二芳基丙烯与2-取代-1，4-萘醌在室温下反应0.5小时，得到烯丙基sp3-C和萘醌sp2-C偶联的产物，具有中等以上的收率。在偶联反应完成后，再加入1.0当量DDQ，则得到相应的成环产物。该偶联及成环反应同样也适用于4-羟基香豆素类化合物。反应生成一系列具有生物活性潜力的2-取代-3-烷基-1，4-萘醌，3-烷基-4-羟基香豆素，吡喃萘醌及吡喃香豆素衍生物。
　　2)DDQ介导的1，3-二苯基丙烯与α-羰基烯酮二硫代缩醛化合物的非金属CDC反应。反应以乙酸乙酯为溶剂，α-羰基烯酮二硫代缩醛与1，3-二苯基丙烯以1∶2的投料比，室温反应1小时，得到烯丙基sp3-C和烯酮二硫代缩醛sp2-C偶联的产物，产率良好以上。该方法适用于α-芳（杂）甲酰，乙酰，酯基，酰胺基取代的烯酮二硫代缩醛化合物。
　　在论文中共合成了41个化合物，其结构均经过NMR核磁及ESI高分辨质谱鉴定，论文的研究方法为相应化合物的合成提供了一条简单有效的途径。

目录

声明

致谢

摘要

缩略词简表(Abbreviations)

第一章 绪论

1．1 非金属交叉脱氢偶联反应研究进展

1．1．1 高价碘化物介导的非金属CDC反应

1．1．2 过氧化物介导的非金属CDC反应

1．1．3 其他氧化剂介导的非金属CDC反应

1．2 DDQ参与的非金属CDC反应

1．2．1 C(sp3)和C(sp3)的偶联

1．2．2 C(sp3)和C(sp2)的偶联

1．2．3 C(sp3)和C(sp)的偶联

1．2．4 C(sp2)和C(sp2)的偶联

1．2．5 碳杂键的偶联

1．3 课题设计及研究意义

第二章 DDQ介导的2-羟基-1，4-萘醌及4-羟基香豆素类化合物与1，3-二芳基丙烯的交叉偶联及成环反应研究

2．1 前言

2．1．2 吡喃萘醌类化合物

2．2 偶联反应最佳条件筛选

2．3 偶联反应底物扩展

2．4 4-羟基香豆索

2．5 成环反应最佳条件筛选

2．6 成环反应产物扩展

2．7 催化量DDQ介导的偶联反应探究

2．8 反应机理探讨

本章小结

第三章 DDQ介导的1，3-二苯基丙烯与α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物交叉偶联脱氢反应研究

3．1 前言

3．2 反应条件优化

3．3 底物扩展

3．4 反应机理探讨

本章小结

第四章 实验部分

4．2．2 取代4-羟基香豆索合成

4．2．4 α-羰基烯酮二硫代缩醛的合成

4．2．7 2-(1，3-二硫戊环-2-基)乙酰胺合成

4．3 偶联反应和成环反应

4．3．6 1，3-二苯基丙烯与4-羟基香豆素类化合物的成环反应

4．4 化合物表征

总结

展望

参考文献

硕士期间发表的论文

附录