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烯烃硅氢加成反应的铑配合物催化体系研究

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第一章 绪论

1.1含膦配体的铑配合物在硅氢加成反应中的应用

1.2 氮配位过渡金属配合物在硅氢加成反应中的应用研究

1.2.1氮配位铑配合物在硅氢加成中的应用研究

1.2.2氮配位铁配合物在硅氢加成中的应用研究

1.2.3氮配位锌配合物在硅氢加成中的应用研究

1.3氮杂环卡宾在硅氢加成反应中的应用

1.3.1氮杂环卡宾铑配合物

1.4 立论依据和研究内容

参考文献

第二章 含硅基膦配体的合成及其在硅氢加成反应中的应用

2.1引言

2.2实验部分

2.2.1 实验仪器

2.2.2 实验试剂

2.2.3含硅基三苯基膦配体的合成

2.3 结果与讨论:

2.4 含硅基膦配体/三氯化铑催化烯烃硅氢加成反应

2.4.1 实验部分

2.4.2 烯烃与三乙(氧)基硅烷硅氢加成反应产物的表征

2.4.3含不同硅基的三苯基膦配体对硅氢加成反应的影响

2.4.4不同烯烃与三乙(氧)基硅烷硅氢加成

2.5本章小结

参考文献

第三章 含氮配体的合成及其铑配合物在烯烃硅氢加成反应中的应用

3.1前言

3.2 实验部分

3.2.1 主要实验方法

3.2.2 实验仪器

3.2.3 实验试剂

3.2.4 各种含氮配体的合成

3.2.5含氮配体铑配合物催化硅氢加成反应

3.2.6 合成讨论

3.3含氮配体铑配合物催化烯烃硅氢加成反应的研究

3.3.1 温度对催化苯乙烯和三乙氧基硅烷反应的影响

3.3.2 不同催化剂用量对苯乙烯与三乙氧基硅烷加成反应的影响

3.3.3不同含氮配体铑配合物在烯烃硅氢加成反应的应用研究

3.3.4含不同取代基的苯乙烯与三乙氧基硅烷的应用研究

3.3.5催化不同硅烷与苯乙烯的硅氢加成反应的应用研究

3.4本章小结

参考文献

作者简介

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摘要

硅氢加成反应是制备碳官能团有机硅单体和有机硅聚合物的重要手段。在工业上通过该反应可以得到许多用其它方法难以合成的含官能团的有机硅单体或聚合物。与其他方法比较,硅氢加成反应的适用性更加广泛,产物更加丰富,并且硅氢加成反应具有反应条件温和、控制简易、副反应较少、产物纯度和产率较高等优点,因此在工业生产中有非常广泛的应用。硅氢加成反应中最核心的部分则是高性能的催化剂(高稳定性、高活性、高选择性)的研究。
  近几十年来,铑膦配合物在硅氢加成反应的应用已成为硅氢加成催化剂设计合成的一大热点领域,尤其是三苯基膦铑配合物的设计与应用。含膦配体的铑配合物作为硅氢加成反应的催化剂已有30多年的历史,可用于烯烃、炔烃、羰基化合物等的硅氢加成反应,其中Wilkinson催化剂[(PPh3)3RhCl]应用最为广泛。在前人工作的基础上,本文通过设计了一些列的含硅基的三苯基膦配体,并将它与三氯化铑协调催化烯烃的硅氢加成反应,并得到比较高的催化活性与选择性。
  含氮配位过渡金属以及氮杂环卡宾金属配合物在硅氢加成反应的应用研究越来越深入,其研究价值越来越受到化学工作者的广泛关注。本文设计合成了一些列含亚胺氮配体-铑金属催化剂,并将其应用于硅氢加成反应中,得到较好的催化活性与β选择性。

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