含氟、含硅嵌段共聚物的合成与性能研究

摘要

该论文主要做了以下有创新意义的工作.1、通过三氟乙酸酐与相应的丙烯酸羟基酯发生酯化反应,得到了三种新型含氟单体.2、采用多种阴离子引发剂对两种含氟单体(TFAOEMA、Fx-14)进行了阴离子聚合研究.3、对甲基丙烯酸三氟乙酰氧乙酯的活性自由基聚合进行了研究.得到了一种含氟的双嵌段共聚物.4、以末端含卤素的聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯为大分子引发剂引发含氟单体Fx-14进行原子转移自由基聚合,得到了两种含氟的双嵌段共聚物.5、以末端含卤素的聚苯乙烯为大分子引发剂,引发甲基丙烯酸甲酯进行原子转移自由基聚合,得到了末端含卤素的聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯双嵌段共聚物.6、以末端含卤素的聚甲基丙烯酸甲酯为大分子引发剂,引发苯乙烯及甲基丙烯酸乙酰氧乙酯进行原子转移自由基聚合,得到了PMMA-PS和PMMA-PMAAE两种双嵌段共聚物.7、在四氢呋喃溶剂中,以丁基锂为引发剂引发苯乙烯进行阴离子聚合,得到了活性聚苯乙烯阴离子,以此活性阴离子为大分子引发剂,引发六甲基环三硅氧烷进行阴离子聚合,并以甲醇终止,得到了末端为羟基的PS-PDMS双嵌段共聚物.对这种双嵌段共聚物进行了末端功能基转化,得到了端基为卤素封端的聚合物.

目录

文摘

英文文摘

第一章绪论

1.1含氟单体的阴离子聚合

1.1.1含氟丙烯酸酯的阴离子聚合

1.1.2含氟苯乙烯

1.2含硅单体的阴离子聚合

1.2.1硅酮类

1.2.2侧链含硅的乙烯基聚合物

1.2.3主链为硅硅键的聚合物。

1.3原子转移自由基聚合及可控自由基聚合

1.3无金属的可控自由基聚合

1.3.2过渡金属催化原子转移自由基聚合(ATRP)

1.4题目的来源及意义

1.5参考文献

第二章含氟单体的合成及其竞聚率的测定

2.1前言

2.2理论部分

2.3实验部分

2.3.1主要试剂的规格、产地及纯化

2.3.2单体合成

2.3.3竟聚率的测定

2.3.4分析与测试

2.4结果与讨沦

2.4.1单体的合成

2.4.2单体的竟聚率及Q、e值测定

2.4.3单体的摩尔吸光系数ε、折光率n及密度d

2 4 4单体合成中不同催化剂的催化效果比较

2.5小结

2.6参考文献

第三章单体的阴离子聚合

3.1前言

3.2实验部分：

3.2.1主要试剂及精制

3.2.2TFAOEMA的阴离子聚合

3.2.3 Fx-14的阴离子聚合

3.3.4分析与测试

3.3结果与讨论：

3.3.1甲基丙烯酸三氟乙酰氧乙酯的阴离子聚合

3.3.2FX-14的阴离子聚合

3.4小结

3.5参考文献

第四章单体TFAOEMA的原子转移自由基聚合

4.1前言

4.2实验部分

4.2.1试剂：

4.2.3甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

4.2.4甲基丙烯酸三氟乙酰氧乙酯的原子转移自由基聚合

4.2.5PMMA-b-PTFAOEMA嵌段共聚物的合成

4.2.6分析测试

4.3结果与讨论

4.3.1甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

4.3.2甲基丙烯酸三氟乙酰氧乙酯的原子转移自由基聚合

4.3.3PMMA-b-PTFAOEMA双嵌段共聚物的合成

4.4小结

4.5参考文献

第五章ATRP法合成含氟双嵌段共聚物

5.1前言

5.2实验部分

5.2.1Fx-14的原子转移自由基聚合

5.2.2苯乙烯的原子转移自由基聚合

5.2.3甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

5.2.4苯乙烯b-Fx-14嵌段共聚物的合成

5.2.5甲基丙烯酸甲酯b-Fx-14烯段共聚物的合成

5.2.6分析与测试

5.3结果与讨沦

5.3.1Fx-14的原子转移自由基聚合

5.3.2苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

5.3.3双嵌段共聚物的合成

5.4小结

5.5参考文献

第六章ATRP法合成三嵌段共聚物

6.1前言

6.2实验部分

6.2.1甲基丙烯酸乙酰氧乙酯(MAAE)的合成

6.2.2甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

6.2.3苯乙烯的原子转移自由基聚合

6.2.4PMMA-b-PMAAE双嵌段共聚物的合成

6.2.5PMMA-b-PS双嵌段共聚物的合成

6.2.6PS-b-PMMA嵌段共聚物的合成

6.2.7PMMA-b-PMAAE-b-PFx-14三嵌段共聚物的合成

6.2.8PMMA-b-PS-b-PFx-14三嵌段共聚物的合成

6.2.9PSb-PMMA-b-PFx-14三嵌段共聚物的合成

6.2.10分析与测试

6.3结果与讨沦

6.3.1苯乙烯的原子转移自由基聚合

6.3.2甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

6.3.3PMMA-PMAAE双嵌段共聚物的合成

6.3.4PMMA-PS双嵌段共聚物的合成

6.3.5PS-b-PMMA双嵌段共聚物的合成

6.3.6PMMA-PMAAE-PFx-14三嵌段共聚物的合成

6.3.7 PMMA-PS-PFx-14三嵌段共聚物的合成

6.3.8PS-b-PMMA-b-PFx-14三嵌段共聚物的合成

6.4小结

6.5参考文献

第七章高分子末端基转化法合成三嵌段共聚物

7.1实验部分：

7.1.1主要试剂及规格、纯化

7.1.2α-溴代丙酸的合成

7.1.3α-溴代丙酰氯的合成

7.1.4α-溴代丙酸烯丙醇酯的合成

7.1.5封端剂的合成

7.1.6 PS-b-PDMS双嵌段共聚物的合成

7.1.7PS-b-PDMS双嵌段共聚物的功能基化

7.1.8三嵌段共聚物的合成

7.2结果与讨论

7.2.1PS-PDMS双嵌段共聚物的合成

7.2.2双嵌段共聚物分子量的测定

7.2.3双嵌段共聚物的功能基化：

7.2.4 三嵌段共聚物的合成

7.2.5三嵌段共聚物分子量的确定

7.2.6嵌段共聚物特性粘数的测定

7.2.7嵌段共聚物热稳定性测定

7.3小结：

7.4参考文献

结论

致谢