含CCo簇核配位聚合物及唯铁氢化酶活性中心模拟物的合成

摘要

鉴于配位寡聚物和配位高聚物以及唯铁氢化酶的重要实用价值和理论意义，本论文开展了通过新型桥联吡啶配体与过渡金属化合物的自组装反应合成配位寡聚物和配位高聚物的研究工作，同时开展了新型唯铁氢化酶活性中心模拟物的合成和结构研究，取得了以下创新性成果： 1本文合成了十六个新化合物，其中两个新型桥联配体、五个新型配位寡聚物及高聚物、七个氮杂丙撑基唯铁氢化酶活性中心模拟物、两个桥联氮杂丙撑基唯铁氢化酶活性中心模拟物，其结构经元素分析、1HNMR、31PNMR、19FNMR和IR表征，并测定了其中一个代表物的单晶分子结构。 2首次合成了含有叁键的桥联双萘化合物，并通过它进一步合成了一个含四面体C2Co2过渡金属簇核的配合物。 3进行了含有C2Co2四面体簇核的桥联双吡啶配体与单核Pd(Ⅱ)金属配合物Pd(dppb)(H2O)2OTf2、Pd(dPPP)OTf2、Pd(en)OTf2、Pd(bipy)OTf2以及Cu(Ⅱ)盐Cu(NO3)2的自组装反应研究，并得到了其中一个化合物的单晶结构。 4首次合成了含萘乙酰结构的氮杂丙撑基唯铁氢化酶活性中心模型物，并合成了它们的膦取代衍生物。 5首次合成了对苯二甲酰桥联的双氮杂丙撑基唯铁氢化酶活性中心模型物，并对其反应机理进行了讨论。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：勘误表

第一章前言

第一节过渡金属配位聚合物的研究进展

一、二维配位寡聚物的研究进展

二、三维配位寡聚物的研究进展

第二节氢化酶活性中心模拟物的研究进展

一、唯铁氢化酶的活性中心结构

二、唯铁氢化酶的活性中心结构的化学模拟

三、唯铁氢化酶的活性中心结构的羰基取代

参考文献

第二章含C2Co2四面体簇核配体的合成及自组装反应研究

第一节C2Co2四面体簇合物配体的合成

结果与讨论

实验部分

第二节C2Co2四面体簇合物配体的自组装反应研究

结果与讨论

实验部分

参考文献

第三章唯铁氢化酶活性中心模拟物的反应研究

第一节氮杂丙撑桥唯铁氢化酶活性中心模拟物的反应研究

结果与讨论

实验部分

第二节桥联双唯铁氢化酶活性中心模拟物的合成反应研究

结果与讨论

实验部分

参考文献

致 谢