不对称还原Nazarov环化方法的应用：(+)-Estrone的不对称全合成新方法的探索

摘要

多官能团取代的五元碳环骨架广泛存在于种类繁多的生物活性天然产物结构中,Nazarov电环化反应是构建五元碳环的有效合成方法之一,但反应的区域选择性和立体选择性的控制等问题经常限制了该反应在有机合成中的应用。
　　 (1)本论文在本研究组之前研究工作基础上,对我们设计和发现的实用性的不对称还原Nazarov环化反应的底物适用范围进行了更加深入的研究,并设计了通过氯代底物A(R=C1)合成化合物B(R=H)的方法,进一步扩展了底物的适用范围。
　　 (2)雌酮(Estrone)具有较高的生物活性和药物用途,是合成其它甾体化合物的重要中间体。其不对称合成方法一直是化学家们研究的热点之一。本论文设计了以不对称还原Nazarov环化为关键反应,通过串联环化策略对雌酮进行不对称合成的路线,并将上述还原Nazarov环化方法成功应用到了雌酮的不对称合成中。

目录

文摘

英文文摘

缩略语简表

第一章 前言

第一节 (+)-Estrone的分离、结构及生物活性

第二节 (+)-Estrone不对称合成概况

第二章 (+)-Estrone的全合成研究

第一节 立题依据

第二节 反合成分析

第三节 模拟底物的还原Nazarov环化反应研究

2.3.1 模拟底物的设计

2.3.2 模拟底物的制备

2.3.3 模拟底物的还原Nazarov环化反应研究

第四节 Estrone的全合成研究

2.4.1 环化前体的制备

2.4.2 还原Nazarov环化反应的研究

2.4.3 串联环化反应的尝试

第五节 本章小结

第六节 实验部分

致谢

附录 主要化合物谱图