还原oxy-Nazarov电环化反应的研究与应用：4-羟基环戊-2-烯酮的合成新方法及6π-电环化反应构建环庚烯酮的探索

摘要

本文在第一章中概述了Nazarov电环化反应，系统介绍了化学选择性和立体选择性控制的 Nazarov 电环化反应的发展历程；重点介绍了我们课题组发展的还原oxy-Nazarov电环化反应。还原oxy-Nazarov电环化反应是一类新型Nazarov电环化反应（Scheme 1），具有立体专一性、取代基适应性宽广等特点，可应用于天然药物高三尖杉酯碱的全合成。　　本文在第二章中阐述了各类 4-羟基环戊-2-烯酮的合成方法，基于还原oxy-Nazarov电环化反应，设计了以4-乙氧基戊二烯酯作为新型的环化前体，构建了4-羟基环戊-2-烯酮（Scheme 2）；该方法扩展了还原oxy-Nazarov电环化反应的底物范围，同时发展了一种合成4-羟基环戊-2-烯酮的新方法。　　本文在第三章中就简单环庚烯酮化合物到复杂天然产物中环庚烯酮结构单元的构建方法做了系统介绍。基于还原oxy-Nazarov电环化反应，我们设计了庚三烯酯为环化前体化合物，拟通过Dibal-H的还原条件，探索6?-电环化反应构建环庚烯酮。目前尚未实现环庚烯酮的构建，但意外发现了六元环化产物，并在Dibal-H的还原过程中得到了环戊烯酮产物（Scheme 3）。

目录

缩略语简表

1 Nazarov电环化反应（前言）

1.1 Nazarov电环化反应及机理

1.2 Nazarov电环化反应的发展

1.2.1具有吸电子基团底物的Nazarov环化反应

1.2.2具有供电子基团底物的Nazarov环化反应

1.2.3其他类型底物的Nazarov环化反应

1.3 还原oxy-Nazarov电环化反应

1.4 本章小结

2 4-羟基环戊-2-烯酮的合成新方法研究

2.1 4-羟基环戊-2-烯酮的合成方法概述

2.1.1 C1-C2成键构环

2.1.2 C4-C5成键构环

2.1.3 C2-C3成键构环

2.1.4 其他

2.2.1 立题思路

2.2.2 合成策略与设计方案

2.3结果与讨论

2.3.1 4-乙氧基-戊二烯酯的制备与结构确定

2.3.2 4-羟基环戊-2-烯酮的合成

2.4 本章小结

2.5 实验部分

3 环庚烯酮的构建新方法探索

3.1 环庚烯酮的合成方法概述

3.1.1 七元环官能化构建环庚烯酮

3.1.2 缩合及RCM反应构建环庚烯酮

3.1.3 扩环构建环庚烯酮

3.1.4 偶极加成构建环庚烯酮

3.2.1 立题思路

2.2.2 实验设计方案

3.3 结果与讨论

3.3.1（2 Z，4 E）-戊二烯醛的制备

3.3.2 庚三烯酯的合成以及Nazarov反应构建环庚烯酮的探索

3.4本章小结

3.5 实验部分

4 总结与展望

参考文献

附录

A 核磁图谱信息

B 学位论文数据集

致谢