微水体系中金属单质锡参与的羰基化合物的炔丙基化新反应研究

摘要

羰基化合物的Barbier类型炔丙基化反应研究是热点领域之一，其相应产物高炔丙基醇是非常重要的有机合成中间体，被广泛的用于大环内酯、聚羟基类天然产物、聚醚抗生素等的合成，在天然产物合成上也有重要用途。为了进一步开发出高炔丙基醇的应用，我们在用金属单质锡促进的羰基化合物的Barbier类型炔丙基化反应来制备高炔丙基醇的过程中，首次意外地发现了两类羰基化合物的炔丙基化新反应：(1)炔丙基化-醚化反应；(2)炔丙基化-消除加成反应。
　　 本文主要研究了水相中主族金属锡促进的羰基化合物炔丙基化新反应，发现了一些对羰基化合物的炔丙基化新反应的新型简单而有效的催化体系，为有机合成上重要的中间体等合成提供了新的、使用便利、经济的优良反应途径，更为有机合成方法学注入了更多新鲜动力。
　　 本文主要的研究内容如下：
　　 (1)炔丙基化-醚化反应(羰基化合物的炔丙基化-醚化两步反应-锅法完成)，通过该反应得到新型高度对称的端炔醚化合物。通过进一步筛选不同的添加剂体系、反应溶剂和温度，得到了中等收率的高炔丙基醚，并对反应底物的适用性和反应机理做了初步研究。与此同时，以苯甲醛为底物，优化了羰基化合物的炔丙基化反应，在短时间内得到了高收率、高区域选择性地高炔丙基醇产物，并且底物范围适用很广。
　　 (2)炔丙基化-消除加成反应(羰基化合物的炔丙基化和产物异构化反应一锅完成)，得到多取代的1，3-二烯-2-卤代物。该反应产物结构新颖，目前还没有文献报道。在温和的反应条件下，采用环境友好的水为介质，从简单易得的底物芳香酮出发，利用廉价的催化剂金属锡，实现了从芳香酮出发一锅法制备1，3-丁二烯衍生物，避免了中间体的分离。底物来源广泛，收率中等以上，此反应增加了制备1，3丁二烯类衍生物的可操作性和多样性。另外，我们还对反应机理进行了初步研究，为金属单质锡促进的羰基化合物的一锅法串联反应提供了研究实例。

目录

文摘

英文文摘

第一章 绪论

第一节 引言

第二节 选题意义、设计思路及工作创新点

1.2.1 选题意义和设计思路

1.2.2 工作创新点

第二章 微水体系中单质锡参与的α，β-不饱和醛的特殊醚化反应

第一节 引言

2.1.1 芳香醛的Barbier类型炔丙基化反应的研究

2.1.2 炔基醚反应的研究

第二节 课题设计

第三节 实验部分

第四节 结果与讨论

2.4.1 微水体系中单质锡参与的醛的炔丙基化反应

2.4.2 微水体系中单质锡参与的α，β-不饱和醛的特殊反应

第五节 结论

第三章 微水体系中单质锡参与的芳香酮的特殊反应

第一节 引言

2.1.1 α-炔醇的异构化研究

2.1.1 β-联烯醇的异构化研究

2.1.2 共轭双烯衍生物的制备方法

第二节 课题设计思路

第三节 实验部分

第四节 结果与讨论

第五节 结论

参考文献

致谢

个人简历及在学期间研究成果