ρ-AIBX-Me促进的饱和β-酮酸酯的脱氢反应与α,β-双官能团化反应

摘要

IBX是有机合成中常用的高价碘试剂，可以促进醇氧化、脱氢等多种转化，然而由于不溶于常用的有机溶剂以及受到撞击或加热时存在爆炸倾向，IBX的应用受到了很大限制。水作为一种绿色溶剂，水相中的化学反应越来越受到有机化学家的青睐，由于溶解性的原因，IBX及其类似物在水相中参与的化学反应研究的很少。
　　 本文设计并合成了IBX类似物p-AIBX-Me，通过在IBX的苯环上引入季铵基团实现了p-AIBX-Me的水溶性。我们发现p-AIBX-Me与六元环的β-酮酸酯反应时可以得到脱氢芳香化的产品，而IBX参与反应时得到的是α位羟基化的产品，这一反应性的不同我们认为是由于引入的强拉电子基使碘中心更缺电子，增强了氧化剂的氧化能力。我们发现p-AIBX-Me可以氧化饱和的五元环β-酮酸酯α，β-双官能团化，一步构建2，3-二氢呋喃骨架，该方法反应条件温和，具有良好的官能团容忍度。我们尝试应用这一策略对含有2，3-二氢呋喃骨架的Phenolic glycoside类天然产物进行全合成，通过11步完成了全乙酰基保护的苷元的合成。

目录

声明

摘要

第一章 前言

第一节 有机高价碘化学概述

1．1．1 有机高价碘化学的发展

1．1．2 高价碘试剂的分类及结构特征

第二节 三价碘试剂简介

1．2．1 PhICl2在有机合成中的应用

1．2．2 PIFA在有机合成中的应用

1．2．3 PIDA在有机合成中的应用

1．2．4 PhIO在有机合成中的应用

第三节 五价碘试剂简介

1．3．1 DMP在有机合成中的应用

1．3．2 IBX在有机合成中的应用

第四节 IBX衍生物研究进展

1．4．1 基于苯环和苯并杂环的类似物

1．4．2 基于分子内次级键作用的IBX类似物

1．4．3 聚合物负载的IBX类似物

第五节 选题依据

第二章 p-AIBX-Me的脱氢反应性研究

第一节 p-AIBX-Me简介

2．1．1 设计思想

2．1．2 p-AIBX-Me的合成

第二节 p-AIBX-Me促进的脱氢反应

2．2．1 反应性的发现

2．2．2 条件优化

2．2．3 底物拓展

2．2．4 反应机理研究

2．2．5 p-AIBX-Me的回收再生

第三节 实验部分

第三章 p-AIBX-Me诱导β-二羰基化合物α，β-双官能团化合成2，3-二氢呋喃骨架

第一节 2，3-二氢呋喃结构简介

3．1．1 基于活泼亚甲基或叶立德的反应

3．1．2 基于重氮盐的反应

3．1．3 过渡金属盐催化的氧化偶联反应

3．1．4 Pd催化的偶联反应

第二节 p-AIBX-Me诱导β-二羰基化合物的α，β-双官能团化反应

3．2．1 反应性的发现

3．2．2 条件优化

3．2．3 底物拓展

第三节 Phenolic glycoside类天然产物的全合成

3．3．1 Phenolic glycoside类天然产物简介

3．3．2 苷元的合成

第四节 实验部分

第四章 结论

参考文献

致谢

附录

个人简历与在学期间发表的学术论文