双官能团硫脲催化下三氟甲基醛亚胺与β-酮酸酯的不对称Mannich反应研究

摘要

具有三氟甲基的有机化合物，尤其是具有手性的三氟甲基的化合物在医药、农药以及功能材料等领域的作用备受瞩目。近年来，人们已经发展了许多不对称引入三氟甲基基团的新方法。其中一类重要的方法是利用对映选择性三氟甲基化反应引入三氟甲基基团。而与此同时，手性硫脲作为有机小分子催化剂已被证明是一种非常有效的不对称催化剂。因此，本论文主要探索了双官能团硫脲催化下的三氟甲基醛亚胺与β-酮酸酯的不对称Mannich反应。其次，本论文还对醋酸碘苯促进下的β-酮酸酯的三氟甲基化反应进行了探索。
　　本研究分为三个部分：第一章：不对称三氟甲基化反应研究进展。主要从两个方面阐述了不对称三氟甲基化反应研究进展。第一方面：阐述了三氟甲基化的四种方法；第二方面：论述了各种不对称三氟甲基化的方法。主要包括亲核三氟甲基化试剂、亲电三氟甲基化试剂及含三氟甲基砌块参与的不对称三氟甲基化反应。第二章：双官能团硫脲催化下的三氟甲基醛亚胺与β-酮酸酯的不对称Mannich反应研究。利用硫脲小分子催化，完成了以三氟甲基醛亚胺作为三氟甲基砌块与β-酮酸酯进行了不对称Mannich反应研究，实现了手性三氟甲基的引入，得到了较好的非对映选择性，产物最高ee值达84％。其次，我们也对部分脂肪族的β-酮酸酯的不对称三氟甲基化反应进行了探索研究。第三章：醋酸碘苯促进下的β-酮酸酯的三氟甲基化反应。探讨了利用廉价易得的高碘试剂和TMSCF3代替亲电三氟甲基试剂-Togni试剂，来实现三氟甲基化的方法。我们经过初步的探索，已经以70%的收率实现了醋酸碘苯促进下的β-酮酸酯的三氟甲基化反应。

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西北师范大学研究生学位论文作者信息

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第一章：不对称三氟甲基化反应研究进展

1.1 引言

1.2 三氟甲基化方法分类

1.2.1 亲核三氟甲基化

1.2.2 亲电三氟甲基化

1.2.3 自由基三氟甲基化

1.2.4三氟甲基砌块进行的三氟甲基化

1.3 不对称三氟甲基化反应

1.3.1 亲核三氟甲基试剂进行的不对称三氟甲基化反应

1.3.2 亲电三氟甲基试剂进行的不对称三氟甲基化反应

1.3.3 三氟甲基砌块进行的不对称三氟甲基化反应

1.4 结论

参考文献

第二章：双官能团硫脲催化下氟代亚胺与β-酮酸酯的不对称Mannich反应研究

2.1 引言

2.2 实验结果与讨论

2.2.1 反应条件的探索

2.2.2 底物的扩展

2.3 反应历程的研究

2.4 结论

2.5 实验部分

2.5.1 试剂与溶剂

2.5.2 仪器

2.5.3 实验步骤

参考文献

第三章：醋酸碘苯促进下的β-酮酸酯的三氟甲基化反应研究

3.1 引言

3.2 实验结果与讨论

3.3 实验部分

3.3.1 试剂与溶剂

3.3.2 仪器

3.3.3 实验步骤

参考文献

附图 部分化合物的谱图

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