具有生物活性的新型有机/无机杂化纳米分子及稠杂环化合物的研究

摘要

为寻找具有生物活性的新型有机/无机杂化纳米分子和符合21世纪要求的新型农药、医药先导化合物，本文主要完成了以下几方面的工作：(1)以含强吸电子基团(氟，硝基)的取代苯胺和α-八钼酸四丁基铵[(Bu4N)2[α-Mo8O26]为原料，在DCC作为脱水剂下反应，合成了4种未见文献报道的单取代的六钼酸根芳香亚胺衍生物(Ⅰa～b，Ⅱa～b)；(2)对单取代六钼酸根芳香亚胺衍生物(Ⅰa～b，Ⅱa～b)进行了单晶培养及X-射线衍射晶体结构测定，对其进行了晶体结构的分析，并通过XRD和AFM对化合物(Ⅰa～b，Ⅱb)初步进行了纳米结构的表征。(3)对化合物Ⅱb采用(NH4)2S为还原剂，将芳环上的硝基还原成氨基，得到化合物Ⅲ，并对还原反应的条件进行了初步的探索；(4)在三唑并噻二唑的骨架上引入具有显著除草活性的苯氧乙酰基和5-取代苯基呋喃甲酰基团，设计合成了10个未见文献报道的3-(4-甲基苯基)-6-取代苯氧乙酰氨基-1，2,4-三唑并[3，4-b]-1，3,4-噻二唑类化合物[通式为(Ⅳ)]和10个3-芳基-6-(5-芳基-2-呋喃甲酰氨基)-1，2,4-三唑并[3，4-b]-l，3,4-噻二唑类化合物[通式为(Ⅴ)]。 采用元素分析、IR、1H NMR、MS和UV/Vis对上述目标化合物进行了结构表征，并对其物理性质、波谱性质、反应条件、合成方法进行了较为系统的分析和讨论。目标化合物Ⅰ～Ⅴ的结构通式如下： 委托国家南方农药创制中心(上海)药效部对化合物(Ⅰ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)进行除草活性的初步普筛工作；同时，委托上海师范大学动物细胞一分子生物学实验室，完成化合物(Ⅱ)的对白血病K562细胞系增殖影响的测定，结果表明：化合物(Ⅰ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)具有较好的除草活性，化合物(Ⅱ)对白血病K562细胞系增殖有较好的抑制活性。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述与课题的提出

§1.1有机/无机杂化纳米分子的研究进展

1.1.1纳米化学的概述

1.1.2多钼酸的有机衍生物的合成及生物活性研究进展

1.1.3六钼酸有机亚胺衍生物的研究进展

§1.2具有生物活性的稠杂环化合物的研究进展

1.2.1含氮稠杂环衍生物的合成及生物活性

1.2.2均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物合成及生物活性

§1.3化合物的单晶培养及X-射线晶体结构分析

1.3.1化合物单晶培养及结构分析的意义

1.3.2化合物单晶培养方法简介

§1.4课题的研究目的和主要研究内容

1.4.1课题研究的目的及意义

1.4.2课题研究的主要内容和主要方法

第二章六钼酸有机亚胺纳米分子的合成、单晶结构及还原反应的研究

§2.1合成路线

§2.2实验部分

2.2.1仪器和试剂

2.2.2原料的制备

2.2.3六钼酸根苯胺单取代的有机亚胺衍生物(Ⅰ,Ⅱ)的合成

§2.3结果与讨论

2.3.1标题化合物(Ⅰ，Ⅱ)的物理性质及结构表征

2.3.2标题化合物(Ⅰ，Ⅱ)的波谱性质分析

2.3.3六钼酸根取代苯胺单取代的有机亚胺衍生物合成条件的优化

§2.4化合物(Ⅰ,Ⅱ)的单晶培养及晶体结构测定

2.4.1单晶培养

2.4.2化合物(Ⅰa～b，Ⅱa～b)的晶体结构测定

§2.5化合物(Ⅰ,Ⅱb)的纳米结构表征

2.5.1六钼酸有机亚胺衍生物(Ⅰ,Ⅱb)的X射线粉末衍射(XRD)表征

2.5.2六钼酸有机亚胺衍生物(Ⅰ,Ⅱb)的原子粒显微镜(AFM)表征

§2.6化合物(Ⅱb)还原反应的研究

2.6.1六钼酸根的2-甲基-5-氨基苯胺单取代的有机亚胺衍生物(Ⅱb)的合成

2.6.2六钼酸根的2-甲基-5-氨基苯胺单取代的有机亚胺衍生物(Ⅱb)的波谱表征

2.6.3六钼酸根2-甲基-5-氨基苯胺单取代的有机亚胺衍生物(Ⅱb)还原反应的探索

第三章3,6-二取代-1,2,4-三唑并[3,4-b]噻二唑(Ⅳ,Ⅴ)的合成与研究

§3.1合成路线

§3.2实验部分

3.2.1仪器和试剂

3.2.2原料的制备

3.2.3 3-(4-甲基苯基)-6-取代苯氧乙酰氨基-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]-噻二唑(Ⅳ)的合成

3.2.4 3-芳基6-(5-芳基2-呋喃甲酰氨基)-均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑(Ⅴ)的合成

§3.3结果与讨论

3.3.1标题化合物(Ⅳ,Ⅴ)的物理性质及结构表征

3.3.2标题化合物(Ⅳ,Ⅴ)的波谱性质分析

3.3.3反应机理的探索

第四章目标化合物的生物活性测试

§4.1除草活性测定

4.1.1化合物(Ⅰ,Ⅳ,Ⅴ)除草活性初筛测定方法

4.1.2结果与讨论

§4.2抗白血病K562细胞系增殖影响的测定

4.2.1程序化细胞死亡研究

4.2.2化合物(Ⅱ)抗白血病K562细胞系增殖影响的测定方法

4.2.3结果与讨论

第五章总结

致谢

参考文献

附图

作者简介、代表性学术论文(专利)目录

参研主要项目