四取代贫电子环丙烷的高立体选择性合成及其反应性质的研究

摘要

本论文报导了三苯胂催化下一系列四取代的贫电子环丙烷衍生物的高立体选择性合成方法，并对多取代贫电子环丙烷的反应性质进行了研究。论文的主要工作如下： 第一部分以三苯胂(2)为催化剂，2-苯甲叉基氰基甲基-1,3-苯并噻唑(1)和溴乙酸甲酯(3)在碳酸氢钠存在下，以乙腈为溶剂，回流条件下，高立体选择性的合成了反-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3-苯并噻唑基-3-氰基环丙烷(4)。产物结构经IR，1HNMR，MS，元素分析及X-ray予以确定。此反应立体选择性高，操作简便，得率高，符合绿色化学的方向。 第二部分1.3-烷基-6-芳基-3-氮杂-1-氰基-5,6-反二氢-2,4-二氧代二环[3，1,0]己烷(5)在碳酸钾的存在下，以乙二醇二甲醚为溶剂，室温下与亲核试剂丙二腈或氰基乙酸乙酯(6)反应，得到产率较好的3-烷基-8-氨基-6-芳基-3-氮杂-1,7-二氰基-5,6-反二氢-2,4-二氧代二环[3，3,0]辛烯-7(7a-7f)或3-烷基-8-氨基-6-芳基-3-氮杂-1-氰基-7-乙氧羰基-5,6-反二氢-2,4-二氧代二环[3，3,0]辛烯-7(7i-7j)。产物结构经IR，1HNMR，NOESY,MS及元素分析予以确定。 2.顺-1-苯甲酰基-2-取代苯基-3,3-二腈环丙烷(8)和2-氰基甲基-1,3-苯并噻唑(9)，以水为溶剂，在碳酸钾和十六烷基三甲基溴化铵存在下，于室温下搅拌得到较高产率的6-芳基-3-氮杂-4-苯基-1-氰基-4-(2-氰基甲基-1,3-苯并噻唑)-5,6-反二氢-2-氧代二环[3，1,0]己烷(10)。产物结构经IR，1HNMR，MS，X-ray及元素分析予以确定。 3.顺-1-苯甲酰基-2-取代苯基-3,3-二腈环丙烷(8)与过氧化氢(11)在碳酸氢钠存在下，于四氢呋哺中室温搅拌，得到产物顺-1-苯甲酰基-2-取代苯基-3-酰胺基-3-氰基环丙烷(12)和6-芳基-3-氮杂-1-氰基-5,6-反二氢-4-羟基-2-氧代-4-苯基二坏[3，1,0]己烷(13)。产物结构通过1HNMR，13CNMR，MS，IR，元素分析予以确定。反应操作简便。

目录

文摘

英文文摘

原创性声明及本论文使用授权说明

前言

第一部分反-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3-苯并噻唑基-3-氰基环丙烷的合成

第二部分贫电子环丙烷反应性质的研究

§1.丙二腈或氰基乙酸乙酯与3-烷基-6-芳基-3-氮杂-1-氰基-5，6-反二氢-2，4-二氧 代二环[3，1，0]己烷的亲核反应

§2.水中2-氰基甲基-1，3-苯并噻唑与顺-1-苯甲酰基-2-取代苯基-3，3-二腈环丙烷的反应

§3.过氧化氢与顺-1-苯甲酰基-2-取代苯基-3，3-二腈环丙烷的反应

总结

实验部分

参考文献

作者攻读硕士学位期间发表论文

致谢