N-亚硝胺化合物和非法食品添加剂碱性橙II的GC/MS检测方法研究

摘要

本论文分为两个部分。
　　 第一部分:N-亚硝胺化合物的GC/LRMS检测方法研究
　　 N-亚硝胺是一类含有N-NO基团的化合物,广泛存在于空气、水体、食品、烟草等介质中,可诱发肝脏肿瘤,具有生物毒性和致癌性。因气相色谱/低分辨质谱仪(GC/L,RMS)在我国质监体系中具有使用广泛和普及度高的优势,建立一套基于GC/LRMS测定N-亚硝胺化合物的方法具有重要的实际应用价值。
　　 本论文通过两步衍生法改变N-亚硝胺的结构,有效地改善了N-亚硝胺的色谱行为,提高了质谱的选择性和灵敏度。样品中的N-亚硝胺化合物经Ambersorb填充柱萃取后,与脱亚硝基化试剂(HBr+nAc)作用,脱去亚硝基生成相应的二级胺,再与对甲苯磺酰氯反应生成对甲苯磺酰胺化合物,然后进行GC-LRMS(EI源)分析。
　　 与原N-亚硝胺化合物相比,衍生产物的色谱行为大为改善:保留时间被推迟,色谱峰分离度变好,NDPA、NPIR、NMOR得到基线分离(原化合物峰重叠严重);质谱信号也有明显改善:特征性离子增多,响应值增大,信噪比提高。这些改变有效地降低了基体杂质对定性定量分析的干扰,衍生化后目标化合物的检测限降低了1～2个数量级(低至0.05ng/mL)。应用本方法成功地测定了自来水样品中的8种亚硝胺化合物,其加标回收率(0.4ng/mL)在67-79％之间,完全满足AOAC和EPA的残留分析要求。
　　 第二部分:食品中非法添加剂碱性橙Ⅱ的GC/MS检测方法研究
　　 碱性橙Ⅱ是一种偶氮类碱性化工染料,用于纺织品、皮革、麻制品等的染色。根据国家相关规定,碱性橙Ⅱ为禁止用作食品添加剂的化学制品。但不法商人在利益驱动下,违法添加碱性橙Ⅱ对海鱼、豆制品等食品进行染色,其行为严重危害了消费者的身体健康。本论文通过对样品中碱性橙Ⅱ的前处理方法和衍生方法的研究,建立了一套准确测定食品中碱性橙Ⅱ的GC/MS方法。
　　 样品经C18填料分散固相萃取(d-SPE),氮气吹干溶剂后,以吡啶为催化剂,碱性橙Ⅱ与乙酸酐反应,生成酰胺类产物,然后进行GC/MS分析。其方法检测限为2.3μgkg-1,相对标准偏差为2.1～4.1％,加标回收率在81～91％之间。实验结果表明该方法操作简便,定性定量准确,灵敏度高,具有良好的实用性。
　　 本方法是首次应用GC/MS测定食品中的碱性橙Ⅱ化合物。与文献报道的其他方法(HPLC和LC-MS/MS)相比,本方法特征性离子丰富,定性定量准确,检测仪器普及且运行成本相对较低。可作为我国质检体系对食品中非法添加剂碱性橙Ⅱ的监测方法推广应用。