两种苔藓植物和药用植物刺齿枝子花的化学成分研究

摘要

本文对两种苔藓：大金发藓、红萼苔，以及药用植物刺齿枝子花进行了系统的化学成分研究，利用化学方法和色谱、光谱方法，共分离鉴定了60个化合物，10个为新化合物。其中，我们从苔藓植物大金发藓中分离并鉴定了2个具有新颖结构骨架的二氢黄酮并苯乙烯类化合物FP-DJFX-1，2，并对其生源进行了研究与推测，发现它们可能是由芪类分别于Z-和E-桂皮酸相互偶联生成的。另外，我们对部分新化合物进行了体外的抗肿瘤、抗炎活性的研究。 1．两种苔藓植物的化学成分研究 苔藓植物门(Bryophyta)包括苔纲[Hepaticae(Liverworts)]，藓纲[Musci(Mosses)]和角苔纲[Anthocerotae(Hornworts)]。苔藓类植物在我国被广泛应用于治疗外伤，烧伤，烫伤，感染，肺结核，肺炎，神经衰弱，惊厥等症。苔藓植物含有丰富的次生代谢产物，具有广泛的生物学活性。 本文对2种苔藓植物：大金发藓(Polytrichum commune L．ex Hedw．)和红萼苔[Conoscypphus trapezioides(Sande Lac．)Schiffn]的化学成分进行了系统研究，共分得化合物30个，运用光谱分析技术IR，UV，EIMS，HRESIMS，1H NMR，13C NMR，2D NMR等鉴定了其中的22个化合物，分别为：FP-DJFX-1：Communin A，FP-D3FX-2：Communin B，FP-DJFX-3：Ohioensin H，FP-DJFX-4：β谷甾醇，FP-DJFX-5：7α-羟基谷甾醇，FP-DJFX-6：麦角甾醇，FP-DJFX-7：6-乙酰基二氢吲哚，FP-DJFX-8：对羟基苯甲酸，FP-DJFX-9：4-羟基-2-甲氧基苯甲酸，FP-DJFX-10：5-羟基-7-甲氧基色酮，FP-DJFX-11：5，7-二羟基-6-甲氧基香豆素-7-O-β-D-葡萄糖苷，FP-DJFX-12：蔗糖，FP-DJFX-13：α-D-呋喃阿洛酮糖，FP-DJFX-14：β-D-呋喃阿洛酮糖，FP-DJFX-15：乙二醇的11倍聚合体，FP-HET-1：Trapezioidesin A，FP-HET-2：Trapezioidesin B，FP-HET-3：(E)-2-(3，7-二甲基-2，6-二辛烯基)-4-甲氧基苯酚，FP-HET-4：(E)-3-(3，7-二甲基-2，6-二辛烯基)-4-甲氧基苯酚，FP-HET-5：白桦酸，FP-HET-6：齐墩果酸，FP-HET-7：庚内酰胺6倍聚合体。其中，FP-DJFX-1～3和FP-HET-1，2鉴定为5个新的化合物，FP-DJFX-1，2为两个结构新颖的二氢黄酮类的化合物；FP-DJFX-5～15和FP-HET-1～7为16个从这两种苔藓中首次分得的化合物。 化合物Communin A，B(FP-DJFX-1，2)结构新颖，我们对其进行了生源学上的研究和推测，结论：它们可能是由芪类分别于Z-和E-桂皮酸相互偶联生成的。 药理活性方面，采用四氮唑盐(Methyl-Thiazol-Tetrozolium，MTT)还原法筛选了化合物FP-DJFX-1～3的对A549(人肺癌细胞)，LOVO(人肠癌细胞)，MDA-MB-435(人乳腺细胞)，HepG2(人肝癌细胞)6T-CEM(人T细胞白血病细胞)5个人肿瘤细胞株的体外药理活性筛选，结果显示，除化合物FP-DJFX-1以外，化合物FP-DJFX-2，FP-DJFX-3对5种人肿瘤细胞株均显示一定的细胞毒活性。这提示我们，FP-DJFX-1，2对人肿瘤细胞的细胞毒活性，可能取决于FP-DJFX-2中Z-型的构型的双键。 2．药用植物刺齿枝子花的化学成分研究 唇形科青兰属植物刺齿枝子花(Dracocephalum Peregrinum Linn．)，生于高山草原石缝中，植物高15-25cm，6-8月开花，分布于中国新疆西北部(托里)。青兰属是唇形科中重要的属，常用作传统中药。化学成分研究报道，青兰属植物中多含有黄酮类化合物，萜类化合物，肉桂酸衍生物及挥发油。关于刺齿枝子花(Dracocephalum Peregrinum)的化学成分及药理活性的报道很少，本文对其化学成分进行了系统的研究，运用光谱分析技术IR，UV，EIMS，HRESIMS，1H-NMR，13C-NMR，2DNMR等鉴定了其中的38个化合物，分别为：FP-CCZZH-1：Peregrinumin A，FP-CCZZH-2：Peregrinumin B，FP-CCZZH-3：Peregrinumin C，FP-CCZZH-4：Peregrinumcin A，FP-CCZZH-5：Peregrinumin D，FP-CCZZH-6：木犀草素，FP-CCZZH-7：5，7，3'-三羟基-4'-甲氧基黄酮，FP-CCZZH-8：山奈酚，FP-CCZZH-9：刺槐素，FP-CCZZH-10：5，3'，4'-三羟基-3，7-二甲氧基黄酮，FP-CCZZH-11：5-羟基-3'，4'，6，7-四甲氧基黄酮，FP-CCZZH-12：山奈酚-7-O-β-D-葡萄糖苷，FP-CCZZH-13：刺槐素-7-O-β-D-葡萄糖苷，FP-CCZZH-14：5，6，7，4'-四羟基黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷，FP-CCZZH-15：异槲皮苷，FP-CCZZH-16：槲皮苷，FP-CCZZH-17：3，5，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮-3-O-α-L-鼠李糖苷，FP-CCZZH-18：5，7-二羟基-4'-甲氧基黄酮-7-O-α-L-鼠李糖基(1→6)-β-D-葡萄糖苷，FP-CCZZH-19：咖啡酸，FP-CCZZH-20：咖啡酸甲酯，FP-CCZZH-21：阿魏酸，FP-CCZZH-22：反式对羟基桂皮酸，FP-CCZZH-23：绿原酸，FP-CCZZH-24：3-羟基苯甲酸，FP-CCZZH-25：3，4．二羟基苯甲酸，FP-CCZZH-26：4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，FP-CCZZH-27：对羟基苯甲酸葡萄糖苷，FP-CCZZH-28：苯-β-D-葡萄糖苷，FP-CCZZH-29：2R-野樱苷，FP-CCZZH-30：3-羰基熊果酸，FP-CCZZH-31：熊果酸，FP-CCZZH-32：齐墩果酸，FP-CCZZH-33：羽扇豆醇，FP-CCZZH-34：白桦酸，FP-CCZZH-35：白桦酯醇，FP-CCZZH-36：胡萝卜素，FP-CCZZH-37：胡萝卜苷，FP-CCZZH-38：豆甾醇。 其中FP-CCZZH-1～5为5个新化合物，FP-CCZZH-12，13，19，20，22，25，29，30，31，32为10个首次从刺齿枝子花中分得的化合物。 我们对新化合物FP-CCZZH-1～4进行了体外抗炎活性的初步检测，结果表明，NO抗炎模型检测中化合物FP-CCZZH-1～4在检测浓度为100μg/ml时均显示一定的体外抗炎活性；而NF-κB抗炎模型检测中仅有FP-CCZZH-2，3在浓度为100μg/ml时显示微弱的体外抗炎活性。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：缩略词表

声明

仪器与试剂

第一章 大金发藓化学成分的研究

1.1前言

1.2提取与分离

1.3化合物的结构(*为新化合物)

1.4新化合物的结构鉴定及光谱数据

1.5苯乙烯基并二氢黄酮的生源研究

1.6新化合物的体外抗肿瘤活性研究

1.7已知化合物理化常数和波谱数据

参考文献

第二章 红萼苔化学成分的研究

2.1 前言

2.2提取与分离

2.3化合物的结构(*为新化合物)

2.4新化合物的结构鉴定及光谱数据

2.5已知化合物理化常数和波谱数据

参考文献

第三章刺齿枝子花化学成分的研究

3.1前言

3.2提取与分离

3.3化合物结构

3.4新化合物结构鉴定及理化数据

3.5部分新化合物抗炎药理活性研究

3.6 已知化合物的结构鉴定及理化数据

参考文献

第四章总结与讨论

4.1课题研究意义

4.2化学成分研究

4.3苯乙烯基并二氢黄酮类化合物的生源学研究

4.4部分新化合物药理活性研究

4.5苔藓植物分离小结

1.苔藓植物化学成分研究

1.1藓类植物化学成分

1.2苔类植物化学成分

2.苔藓植物生物活性研究

参考文献

青兰属植物的研究概述(综述)

1.青兰属植物的化学成分研究

2.青兰属植物的生物活性研究

参考文献

第六章 论文

New Flavonoid Glycosides and Cyanogenic Glycosides from Dracocephalum peregrinum

Constituents of the Moss Polytrichum commune

TRITERPENOIDS AND FLAVONOIDS FROM CHLOROFORM FRACTION OF DRACOCEPHALUM PEREGRINUM

附录：新化合物的NMR的图谱1

附录：新化合物的NMR的图谱2

附录：新化合物的NMR的图谱3

致谢