蜂蜜酚类化合物的色谱分析及其电喷雾质谱裂解途径的研究

摘要

本论文采用高效液相色谱—电化学检测法(HPLC—ECD)和高效液相色谱—电喷雾质谱法(HPLC—ESI—MS)，建立了蜂蜜酚类化合物的色谱分析新方法，并采用量子化学理论，计算解析了4种黄酮类化合物的质谱裂解过程。全文共分五章，作者的主要工作有以下几点： 1．建立了蜂蜜中苯酚和百里酚的HPLC—DAD—ECD分析新方法。两种酚类化合物在电化学检测器上的检出限分别为2.0ng/g和12.5ng/g，与紫外检测器相比，检出限分别低400和800倍。该方法无需对蜂蜜样品进行富集处理即可进行定量分析，具有样品处理简单，测定时间短，误差来源少等优点。 2．通过对色谱柱、流动相、工作电压以及分离条件的筛选和优化，建立了同时测定柑橘蜜中咖啡酸、p—香豆酸、阿魏酸和橙皮素等4种酚类化合物的HPLC—ECD新方法。实验表明：4种酚类化合物的线性相关系数均大于0.9993，回收率在98.9％～100.3％之间，相对标准偏差(RSD)在1.1％～1.8％范围内。与传统方法比较，该方法简便、快速、准确、灵敏度高。 3．建立了快速、准确测定向日葵蜜中没食子酸、咖啡酸、p—香豆酸、阿魏酸、杨梅酮、槲皮素、山奈酚和高良姜素等8种酚类化合物的HPLC—DAD—ECD分析新方法，且8种酚类化合物的电化学检测器的检出限在1.0×10-3μg/mL～2.9×10-3μg/mL之间，均低于紫外检测器的检出限(3.1×10-2μg/mL～9.7×10-2μg/mL)。 4．依据密度泛函理论，采用高斯(Gaussian)程序中的ROB3LYP/6-311++G(2d，2p)//B3LYP/6-31G(d)方法，研究了芹菜素、白杨素、山奈酚和高良姜素等4种黄酮类化合物的电喷雾质谱裂解过程。通过计算上述化合物在裂解过程中各碎片离子的单点能、零点振动能和键断裂能，推导得出了芹菜素、白杨素、山奈酚和高良姜素的质谱裂解途径。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章绪论

1.1酚类化合物

1.1.1酚酸类化合物

1.1.2黄酮类化合物

1.2蜂蜜中的酚类化合物

1.2.1蜂蜜中酚酸类化合物

1.2.2蜂蜜中黄酮类化合物

1.2.3蜂蜜中酚类化合物的分析方法

1.3计算化学简介

1.3.1计算化学

1.3.2高斯程序简介

1.4本论文的研究内容

参考文献

第二章蜂蜜中苯酚和百里酚农药残留的HPLC-ECD分析

2.1实验部分

2.1.1实验仪器

2.1.2实验试剂

2.1.3溶液的配制

2.1.4色谱条件

2.2结果与讨论

2.2.1检测条件的优化

2.2.2线性关系的考察

2.2.3检出限和定量限

2.2.4精密度实验

2.2.5稳定性实验

2.2.6重复性实验

2.2.7加样回收率实验

2.3样品的测定

2.4结论

参考文献

第三章柑橘蜜中4种酚类化合物的HPLC-ECD分析

3.1实验部分

3.1.1实验仪器

3.1.2实验试剂

3.1.3溶液的配制

3.1.4色谱条件

3.2结果与讨论

3.2.1样品处理方法

3.2.2色谱条件的优化

3.2.3工作电压的优化

3.2.4线性关系的考察

3.2.5精密度实验

3.2.6稳定性实验

3.2.7重复性实验

3.2.8加样回收率实验

3.2.9 HPLC-DAD和HPLC-ECD比较

3.3样品的测定

3.4结论

参考文献

第四章向日葵蜜中8种酚类化合物的HPLC-ECD分析

4.1实验部分

4.1.1实验仪器

4.1.2实验试剂

4.1.3溶液的配制

4.1.4色谱条件

4.2结果与讨论

4.2.1色谱条件的优化

4.2.2工作电压的优化

4.2.3线性关系的考察

4.2.4检出限和定量限

4.2.5精密度实验

4.2.6稳定性实验

4.2.7重复性实验

4.2.8加样回收率实验

4.3样品的测定

4.4结论

参考文献

第五章黄酮类化合物电喷雾质谱过程的解析

5.1实验部分

5.1.1实验仪器与试剂

5.1.2质谱条件

5.1.3计算模型与方法

5.2结果与讨论

5.2.1 ESI质谱实验结果

5.2.2分子离子几何结构的确定

5.2.3质谱裂解过程中碎片稳定性分析及各化学键断裂规律

5.3结论

参考文献

总结

附录：研究生期间发表与待发表的论文

致谢