潜手性烯烃催化不对称氨羟化反应研究

摘要

手性β-氨基醇和手性邻二醇在有机合成中具有重要的用途.它们是理想的手性合成砌块,可用于合成紫杉醇、美托洛尔、普萘洛尔、沙丁胺醇和氨基酸等多种手性药物.一般制备手性β-氨基醇和手性邻二醇需经多步反应,而Sharpless报道的催化不对称二羟化(AD)反应和不对称氨羟化(AA)反应,在手性锇催化剂的存在下,通过一步反应就可将潜手性烯烃直接转变成手性邻二醇或手性β-氨基醇类化合物.Sharpless因此分享了2001年诺贝尔化学奖.目前AD和AA反应虽然可以通过一步反应得到手性化合物,但很少用于手性β-氨基醇和手性邻二醇的大规模制备.其主要原因是一方面AA反应复杂,所适用的烯烃底物有限,而且常常伴随有副产物生成,使得目标产物的分离和纯化相对困难;另一方面AD和AA反应使用的催化剂由手性配体和OsO<,4>配位形成,而手性配体和OsO<,4>价格昂贵,且OsO<,4>毒性大,大规模生产受到限制.因此,为满足生命科学和制药领域对大量手性化合物的需求,近年来不对称催化反应研究工作者致力于优化反应条件;研究新型高效且价格低廉的手性配体及其催化剂体系;有效回收和重复使用过渡金属配合物手性催化剂,努力实现不对称催化合成工业化.

目录

独创性声明和保护知识产权声明

缩略语表

前言和文献回顾

参考文献

正 文

1(QN)2PHAL-OsO4催化芳香链端烯烃和反式肉桂酸酯的AA反应

1.1引言

1.2实验设计

1.3结果与讨论

1.4实验部分

1.5结语

2(QN)2PHAL-OsO4催化反式肉桂酸甲酯的AA反应

2.1引言

2.2实验设计

2.3结果与讨论

2.4实验部分

2.5结语

3(QN)2AQN-OsO4催化反式肉桂酸甲酯的AA反应

3.1引言

3.2实验设计

3.3结果与讨论

3.4实验部分

3.5结语

4(DHQD)2PYDZ-OsO4催化芳香链端烯烃和反式肉桂酸酯的AA反应

4.1引言

4.2实验设计

4.3结果与讨论

4.4实验部分

4.5结语

5 QN-AQN-OPEG-OMe-OsO4催化芳香烯烃和脂肪烯烃的AD反应

5.1引言

5.2实验设计

5.3结果与讨论

5.4实验部分

5.5结语

6美托洛尔手性中间体：(S)-3-[4-(2-甲氧乙基)苯氧基]-1，2-丙二醇的不对称合成

6.1引言

6.2实验设计

6.3结果与讨论

6.4实验部分

6.5结语

小结

参考文献

附 录

个人简历及攻读学位期间的研究成果

致 谢