冠醚卟啉光物理性质及与氨基酸类药物分子相互作用的研究

摘要

冠醚卟啉因其同时包含具有分子识别能力的冠醚环与卟啉大环而引起化学工作者极大的研究兴趣，目前已将其应用于金属离子、有机小分子的识别及与高分子富勒烯之间相互作用的研究中。氨基酸类药物是一类应用最为广泛的生化药物，目前世界上用于药物的氨基酸及氨基酸衍生物品种已达100多种。研究生物活性分子卟啉与药物分子的作用，对揭示药物分子在体内的作用机制有重要的指导作用。本文合成了对称型冠醚卟啉及其金属配合物，系统地研究了它们的光物理性质，并成功地将冠醚卟啉作为光谱探针用于氨基酸类药物分子的分析测定中。 本文前言首先详细论述了冠醚卟啉的结构、合成及应用现状与发展趋势，卟啉聚集体以及氨基酸类药物分子的研究现状和意义。论文的研究主要包括以下几个方面的内容： 一、对称型冠醚卟啉及其金属配合物的合成与表征。采用经典的Alder合成法合成了对称型的四(苯并-15-冠-5)卟啉及其锌金属配合物四(苯并-15-冠-5)锌卟啉。使用中性氧化铝柱进行提纯，并分别采用红外光谱、核磁共振、紫外．可见吸收光谱和荧光光谱的方法对产物进行了表征，证明我们得到了目标产物。 二、采用紫外—可见吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱的方法首次系统地研究了四(苯并-15-冠-5)卟啉的光物理性质。分别探讨了该种冠醚卟啉在不同有机溶剂、不同比例醇/水溶液、不同酸度条件溶液以及不同表面活性剂存在下的光谱性质，为进一步将该种冠醚卟啉用于光谱分析提供了完整的数据参考。 三、研究四(苯并-15-冠-5)卟啉在氯仿溶剂及阴离子型表面活性剂中的聚集行为。分别通过吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱的表征手段证明，该种冠醚卟啉在氯仿及阴离子型表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(LAS)中，均能形成规则的J—型聚集体。对其在LAS中聚集行为的研究，分别探讨了酸度、离子强度等条件对聚集体形态的影响，并初步探讨卟啉—表面活性剂J—型聚集体的形成机理和模型。 四、采用瑞利散射光谱法研究四(苯并-15-冠-5)卟啉与氨基酸类药物L—谷氨酰胺的相互作用，建立了测定药物L—谷氨酰胺的新方法。通过酸度及缓冲液用量的选择、显色剂用量选择、介质及其用量的选择、试剂加入顺序的选择、离子强度和有机小分子的影响、稳定时间的影响以及干扰离子的影响等条件实验的进行，确立了反应进行的最佳条件。在最佳的实验条件下，绘制体系的工作曲线，并对实际药品进行了样品测定，证明了该方法准确度高、精密度好，是一种测定药物L—谷氨酰胺的灵敏准确的方法。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章 绪论

1.1冠醚卟啉的种类

1.2冠醚卟啉的合成

1.2.1 Alder-Longo合成法

1.2.2 Lindsey合成法

1.2.3其他合成方法

1.2.4金属卟啉的合成

1.3冠醚卟啉的应用

1.3.1与金属离子的作用

1.3.2与富勒烯(C60)的作用

1.3.3与其他有机物的作用

1.4卟啉化合物的聚集作用

1.4.1卟啉化合物聚集现象的研究意义

1.4.2卟啉化合物的聚集状态研究

1.5卟啉化合物与药物分子间相互作用

1.5.1卟啉化合物与药物分子间相互作用的研究现状和意义

1.5.2氨基酸类药物

1.6本论文研究内容及创新性

1.6.1本论文的主要研究内容

1.6.2本论文的创新性

第二章 四(苯并-15-冠-5)卟啉及其锌配合物的合成与表征

2.1引言

2.2卟啉及金属卟啉的合成路线和工艺

2.3实验部分

2.3.1仪器与试剂

2.3.2合成方法

2.4产物的表征

2.4.1红外光谱表征

2.4.2核磁共振表征

2.4.3紫外-可见吸收光谱表征

2.4.4荧光光谱表征

2.5小结

第三章 四(苯并-15-冠-5)卟啉光物理性质的研究

3.1引言

3.2仪器与试剂

3.2.1主要仪器

3.2.2主要药品

3.2.3主要试剂的配制

3.3不同有机溶剂中TC5PH2光谱性质的研究

3.3.1实验方法

3.3.2吸收光谱

3.3.3荧光光谱

3.3.4共振光散射光谱

3.4不同溶液中TC5PH2光谱性质的研究

3.4.1 TC5PH2在水和DMF中吸收光谱比较

3.4.2 TC5PH2在不同比例醇/水溶液中光谱行为

3.4.3不同酸度条件下TC5PH2和TPPH2光谱性质

3.4.4不同表面活性剂存在下TC5PH2光谱性质

3.5小结

第四章 四(苯并-15-冠-5)卟啉在氯仿及阴离子型表面活性剂中聚集行为的研究

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1主要仪器和药品

4.2.2主要试剂的配制

4.2.3实验方法

4.3 TC5PH2在氯仿中聚集行为的研究

4.3.1 TC5PH2在氯仿中的聚集状态

4.3.2 TC5PH2在氯仿中J-型聚集体的形成

4.3.3讨论

4.4 TC5PH2在阴离子型表面活性剂LAS中聚集行为的研究

4.4.1 TC5PH2在LAS中的聚集状态

4.4.2 TC5PH2在LAS中J-型聚集体的形成

4.4.3卟啉-表面活性剂J-型聚集体的形成和结构

4.5小结

第五章 四(苯并-15-冠-5)卟啉瑞利散射光谱法测定L-谷氨酰胺

5.1引言

5.2实验部分

5.2.1仪器与试剂

5.2.2实验方法

5.3结果与讨论

5.3.1瑞利散射光谱

5.3.2酸度的选择

5.3.3缓冲液用量的选择

5.3.4显色剂用量的选择

5.3.5介质的选择

5.3.6微乳液用量的选择

5.3.7试剂加入顺序的影响

5.3.8离子强度的影响

5.3.9有机小分子的影响

5.3.10稳定时间的影响

5.3.11干扰离子的影响

5.3.12工作曲线的制作

5.4样品的测定

5.5小结

结 论

参考文献

致 谢

附录A：在校期间发表论文及获奖情况

附录B：核磁谱图