烯醇式锌和铝配合物应用于ε-CL和LA的开环聚合

摘要

高分子材料在带给社会进步与人民生产生活方便的同时，给我们生存的环境带来了不可估量的破坏作用。随着科学技术的进步，“可持续发展”、“绿色发展”的理念逐步深深烙入人们的心中。脂肪族聚酯类化合物(aliphatic polyesters)，比如聚丙交酯(PLA)、聚己内酯(PCL)等均聚物以及它两之间不同类型的共聚物由于拥有可降解性、更好的生物亲和性、渗透性和可再生性在生物、医疗、材料、药物载体应用广泛。多年以来国内外的研究表明金属催化剂催化内酯和交酯的开环聚合，是合成这类高分子材料一种比较理想的方法。
　　本论文合成了2个系列且不同类型的[N，O]双齿配体的锌、铝金属化合物，并对这些金属配合物进行了X-射线单晶衍射(X-ray Crystal Structure Determination)、核磁共振（NMR）、元素分析(elemental analysis)等测试技术表征。并且对合成出来的配合物进行了丙交酯、己内酯的均聚和共聚催化作用研究。主要内容概括如下:
　　第一章介绍了脂肪族聚酯例如PCL和PLA的均聚和共聚的聚合机理，分类介绍了Zn、Mg、Al等配合物作为催化剂近来在国内外的研究进程。
　　第二章制备一系列[N，O]双齿配体的金属Zn配合物并对这类配合物进行表征。然后进行己内酯与丙交酯的单一聚合和他两之间共聚性能研究。
　　第三章研究在不同条件下和合成一系列[N，O]双齿配体的金属Al配合物并对这类配合物进行表征。讨论分析条件的不同对所生成的金属铝配合物的影响，并对他们的不同结构进行分析讨论。然后对相关配合物进行己内酯的催化性能研究。

目录

摘要

第一章 引言

1．1 生物可降解材料的概况

1．2．1 聚己内酯(PCL)

1．2．2 聚丙交酯(PLA)

1．3．1 阳离子开环聚合机理

1．3．2 阴离子开环聚合机理

1．3．3 单体活化开环聚合机理

1．3．4 “配位-插入”开环聚合机理

1．4．1 金属Zn、Mg配合物催化剂体系

1．4．2 金属Al配合物催化剂体系

1．5 己内酯与丙交酯的共聚

1．5．1 己内酯与丙交酯的随机共聚(Random copolymerization)

1．5．2 己内酯与丙交酯的嵌段共聚(Block copolymerization)

1．6 本论文的内容和研究意义

参考文献

第二章 锌配合物的合成及催化ε-CL和LA均聚与共聚

2．1 引言

2．2 结果与讨论

2．2．1 [N，O]配体HL1-HL12的合成

2．2．2 [N，O]配体锌配合物2a，2b，2c的合成与表征

2．2．3 [N，O]配体锌配合物2d-2n的合成与表征

2．2．4 金属锌配合物催化ε-CL开环聚合

2．2．6 金属锌配合物2m催化ε-CL和L-LA嵌段共聚

2．2．7 金属锌配合物催化ε-CL和LA无规共聚

2．2．8 本章总结

2．3 实验部分

2．3．1 配合物2a的合成

2．3．2 配合物2b的合成

2．3．3 配合物2c的合成

2．3．4 配合物2e的合成

2．3．5 配合物2f的合成

2．3．7 配合物2h的合成

2．3．8 配合物2m的合成

2．3．9 配合物2n的合成

2．3．11 rac-LA／L-LA开环聚合

2．3．13 ε-CL与LA随机共聚物的聚合

参考文献

第三章 铝配合物的合成及催化ε-CL开环聚合

3．1 引言

3．2 结果与讨论

3．2．1 [N，O]配体单核铝配合物3a-3c的合成与表征

3．2．2 铝配合物3a-3c催化ε-CL开环聚合

3．2．3 本章总结

3．3 实验部分

3．3．1 配合物3a的合成

3．3．2 配合物3b的合成

3．3．3 配合物3c的合成

3．3．4 ε-CL开环聚合

参考文献

总结与展望

附录

致谢

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