手性β-酮二亚胺配体及其锌、铝配合物的合成和锌配合物在丙交酯开环聚合中催化作用的研究

摘要

本文用简单易行的两步法合成了一系列的手性R-型和外消旋β-酮二亚胺配体[(2.6-1Pr2C6H3)N=C(CH3)CH=C(R1)NR2]H(R1=Me,R2=(R)-1-Phenylethyl,(R）-(L-1)H;R1=Phenyl,R2=(R)-1-Phenylethyl,(R）-(L-2)H;R1=Me,R2=1-Phenylethyl,(L-1)H;R1=Phenyl,R2=1-Phenylethyl,(L-2)H;R1=Me,R2=1-(1-Naphthyl)ethyl,(L-3)H;R1=Phenyl,R2=1-(1-Naphthyl)ethyl,(L-4)H)。将这些配体与等摩尔的Zn[N(SiMe3)2]2在90℃下的甲苯中反应分别得到六个锌的配合物[(2.6-iPr2C6H3)N=C(CH3)CH=C(R1)NR2]ZnN(SiMe3)2,((R)-(L-1)ZnN(SiMe3)2;(R)-(L-2)ZnN(SiMe3)2;(L-1)ZnN(SiMe3)2;(L-2)ZnN(SiMe3)2;(L-3)ZnN-(SiMe3)2;(L-4)ZnN(SiMe3)2)。将配体(L-3)H和(L-4)H与过量的AlMe3在甲苯中回流反应分别得到两种铝配合物[(2.6-1Pr2C6H3)N=C(CH3)CH=C-(R1)NR2]AlMe2((L-3)AlMe2;(L-4)AlMe2)。对上述配体及锌和铝配合物分别进行了1H-NMR、元素分析、EI-MS质谱等表征；对(R）-(L-1)H、(R)-(L-1)ZnN(SiMe3)2、(L-3)ZnN(SiMe3)2进行了X-射线单晶衍射分析。
　　 以手性锌配合物(R)-(L-2)ZnN(SiMe3)2在不同温度下对D-丙交酯和L丙交酯分别进行开环聚合反应，并对所得聚合物进行1H-NMR和GPC测试，探讨了配合物的手性结构与催化活性和立体选择性之间的关系。

目录

文摘

英文文摘

学位论文数据集

符号和缩略词说明

第一章 文献综述

1.1 引言

1.2 丙交酯开环聚合的反应机理

1.2.1 阳离子聚合

1.2.2 阴离子开环聚合

1.2.3 配位聚合

1.3 丙交酯开环聚合的活性和立体选择性控制

1.3.1 高活性和可控性的丙交酯开环聚合催化剂

1.3.2 丙交酯开环聚合中的立体选择性控制

1.4 论文设计思想及研究内容

1.4.1 设计思想

1.4.2 研究内容

第二章 实验部分

2.1 试剂与仪器

2.2 合成

2.3 丙交酯开环聚合反应

第三章 结果与讨论

3.1 手性和外消旋β-酮二亚胺基配体的合成与表征

3.2 锌、铝配合物的合成与表征

3.3 手性β-酮二亚胺基锌配合物在丙交酯开环聚合反应中的催化性能研究

3.3.1 丙交酯的开环聚合反应

3.3.2 手性β-酮二亚胺基锌配合物催化丙交酯开环聚合反应的机理

3.3.3 手性β-酮二亚胺基锌配合物催化丙交酯的活性和立体选择性聚合

3.4 总结

参考文献

附录Ⅰ 1H-NMR谱图和EI-MS谱图

附录Ⅱ 晶胞参数

致谢

作者攻读学位期间的研究成果和发表的学术论文目录

作者简介

北京化工大学 硕士研究生学位论文答辩委员会决议书