反式—二苯乙烯化合物库的构建

摘要

该文以反式-二苯乙烯为活性骨架,构建了一个反式二苯乙烯类化合物库.将其两个苯环作为第一和第二个结构多样性位点,在苯环的不同位置引入了不同性质的取代基团,包括单一酚羟基、连二酚羟基、间二酚羟基、乙酰氧基、甲氧基、苄氧基、氨基、乙酰氨基、羧基、羧酸酯基、酰胺基.1.该文构建了含有15个苯乙烯衍生物的A库,含有12个卤代苯衍生物的B库,并在A库与B库化合物之间进行Heck偶联反应,进行了34个不对称反式-二苯乙烯化合物的合成.2.获得了适合McMurry偶联反应的酚羟基保护基t-BuMe<,2>SiCl,该保护基可以在温和的反应条件下方便高效的对酚羟基进行保护和脱除.将TBS保护羟基的两分子苯甲醛衍生物进行McMurry偶联反应,并在脱除TBS保护基后得到4个多羟基反式二苯乙烯化合物.3.对碱催化下吡啶衍生物与苯甲醛衍生物的缩合生成杂环取代反式乙烯化合物的方法进行了研究,并合成了(E)-1-(4-吡啶基)-2-苯基-乙烯和(E)-1-[2-(8-羟基喹哪啶)]-2-苯基-乙烯两个化合物.4.将具有较好生物活性的反式-白藜芦醇进行了葡萄糖苷化反应,得到两个天然葡萄糖缀合物:(E)-白藜芦醇-3-O-β-D-葡萄糖苷和(E)-白藜芦醇-4'-O-β-D-葡萄糖苷.采用的糖苷化方法具有区域选择性(3位或4'位)、立体选择性(β构型)的特点.5.该文共合成了46个目标产物,均为反式构型,其中24个为新化合物.各中间体、目标产物通过现代光谱方法<'1>H NMR、<'13>C NMR、<'1>H-<'1>HCOSY、HMQC、HMBC、IR确证了结构.

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

1、反式二苯乙烯的生物学作用综述

2、反式-二苯乙烯的合成方法综述

3、本文研究目标及合成路线选择

第二章结果与讨论

第一节不对称反式-二苯乙烯的合成

1、原料库A的构建

2、原料库B的构建

3、Heck反应催化体系的探讨及不对称反式二苯乙烯库的构建

第二节对称反式-二苯乙烯的合成

第三节反式-2-芳杂环苯乙烯的合成

第四节白藜芦醇与葡萄糖与偶联

第五节化合物的结构表征

第六节结论

第三章实验部分

1、试剂与仪器

2、化合物的制备

化合物的制备1

化合物的制备2

第四章参考文献

附录

附录Ⅰ目标化合物一览表

附录Ⅱ目标化合物的谱图(部分)

主要缩略语

致谢