施保功50﹪可湿性粉剂在黄瓜及土壤中的残留研究

摘要

施保功(Sporgon)的主要成分咪鲜胺(Prochloraz)是咪唑类广谱性杀菌剂，对大田作物、水果、蔬菜及观赏植物上多种病害具有治疗和铲除作用，对非靶标生物的毒性很低。该化合物代谢成份复杂，中间代谢过程是解毒过程，但其最终代谢产物2，4，6-三氯苯酚被许多国家列为优先污染物之一。因此，在进行咪鲜胺残留研究时，应同时检测其代谢产物。 本文采用气相色谱仪、液相色谱仪和液相色谱质谱联用仪分别对黄瓜及土壤中咪鲜胺及其最终代谢产物(2，4，6-三氯苯酚)的前处理步骤和仪器分析条件进行了研究，建立了一套咪鲜胺及其最终代谢产物的定量检测或定量-确证检测方法，并对咪鲜胺在黄瓜及瓜田土壤中的残留动态、消解规律和最终残留状况进行了试验和监测。 在气相色谱检测法中，采用盐酸-丙酮提取，二氯甲烷萃取，吡啶盐酸盐在石蜡油浴高温下将咪鲜胺及其所有代谢产物水解为2，4，6-三氯苯酚，经浓硫酸净化或液-液萃取净化后，采用ECD检测器检测。分别对提取率、水解用吡啶盐酸盐的用量、水解温度和时间以及水解产物的净化方法进行了优化。该方法的最小检出量(以咪鲜胺计)为3.8×10-12g，最低检出浓度为0.0038mg/kg。当添加浓度为0.02、0.5和2.0mg/kg时，黄瓜和土壤中的平均回收率分别为91.1～98.6﹪和85.3～96.3﹪，变异系数为1.40～3.46﹪和0.49～9.66﹪。 液相色谱检测方法中，通过对不同色谱柱和流动相的研究，提出了采用C18柱、乙腈/25mM磷酸二氢钾酸性水溶液(pH=3.0)(50/50)流动相的检测方法，分离良好，保留时间适中。在样品前处理步骤中，研究了水相饱和、不同C18萃取小柱的效果、不同吸附剂对色素的净化效果以及PSA吸附剂的用量和溶液酸度对净化回收率的影响，确立了前处理试验条件。咪鲜胺和2，4，6-三氯苯酚的最低检出浓度为0.01mg/kg(黄瓜)，0.004mg/kg(土壤)。当添加浓度为0.02、0.5和2.0mg/kg时，黄瓜和土壤中的平均回收率分别为78.2﹪-98.2﹪和77.2﹪-93.5﹪，变异系数为2.42～11.34﹪和2.97～7.56﹪。 液质联用检测方法中，采用液相色谱-单四极杆质谱检测器电喷雾电离源、正(检测咪鲜胺)、负(检测2，4，6-三氯苯酚)离子模式同时检测，选择离子监测模式定量。分别对离子模式、流动相、质谱条件优化(特别是电离电压的选择)进行了研究。所建立方法的最低检出浓度为0.001mg/kg(黄瓜和土壤)，咪鲜胺在0.001mg/kg～0.040mg/kg、2，4，6-三氯苯酚在0.005mg/kg～0.100mg/kg浓度范围内方法符合定量分析要求，根据LC/MS方法所具有的良好排除干扰能力，本试验简化了前处理步骤，并验证了方法的回收率。 施保功50﹪可湿性粉剂在黄瓜上按两年一地的农药最终残留和消解动态实验的要求进行了田间试验。最终残留试验按推荐最高剂量(75g/亩)和2倍推荐剂量(150g/亩)两年各施药2次、3次，喷药间隔7天，最后一次喷药后7天，施保功及其代谢物总残留量在黄瓜中为0.0669～0.277mg/kg，土壤中最终残留量为0.0047～0.0524mg/kg。消解动态实验按2倍推荐剂量(150g/亩)两年各施药1次，施保功及其代谢产物降解速率较快，在黄瓜中的半衰期为2.7～2.8天，在土壤中的半衰期为7.0～8.1天，施保功在黄瓜中的降解速率比在土壤中快。咪鲜胺及其代谢产物在黄瓜中10天以后、土壤中30天以后消解率达到90﹪以上。

目录

文摘

英文文摘

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第一章文献综述

1.1农药残留分析方法的研究进展

1.1.1农药残留分析的必要性

1.1.2农药的分类以及农药残留分析样品的分类

1.1.3农药残留分析的样品预处理研究进展

1.1.4食品中农药残留分析方法研究进展

1.2咪唑类杀菌剂咪鲜胺的研究概况

1.2.1总体情况

1.2.2咪鲜胺在环境中的代谢降解途径

1.2.3咪鲜及其代谢物残留分析进展

第二章咪鲜胺及其代谢物残留总量的气相色谱检测方法

2.1仪器装置及试验材料

2.2试验方法结果讨论

2.2.1气相色谱分析条件的建立

2.2.2样品前处理步骤的建立

2.2.3气相色谱检测方法的建立

2.3结论

第三章咪鲜胺及其最终代谢物残留量的液相色谱检测方法

3.1仪器装置及试验材料

3.2试验方法及结果讨论

3.2.1液相色谱分析条件的建立

3.2.2样品前处理步骤的建立

3.2.3咪鲜胺及其最终代谢物残留方法的建立

3.3结论

第四章咪鲜胺及其最终代谢物残留量的液质联用检测方法

4.1仪器设备及试验材料

4.2试验方法

4.2.1液相色谱分析条件

4.2.2质谱分析条件

4.2.3前处理方法

4.2结果与分析

4.3.1离子模式的选择

4.3.2液相色谱流动相的选择

4.3.3质谱条件的优化

4.3.4标准曲线的绘制

4.3.5添加回收率试验

4.3.6最低检出浓度

4.3.7结论

第五章施保功50%可湿性粉剂在黄瓜和土壤中的消解动态及最终残留试验

5.1田间试验及实施

5.1.1试验材料及小区设计

5.1.2咪鲜胺在黄瓜和土壤中的消解动态试验

5.1.3咪鲜在黄瓜和土壤中的最终残留试验

5.1.4实验室残留分析方法

5.2结果与分析

5.2.1施保功在黄瓜和土壤中的消解动态

5.2.2施保功在黄瓜和土壤中的最终残留量

5.2.3结论

结论

参考文献

致谢

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