40%多·溴·福可湿性粉剂在黄瓜和土壤中的残留分析及消解动态研究

摘要

本文主要研究了农药溴菌腈和多菌灵在黄瓜和土壤中的残留分析方法、消解动态规律及其最终残留量，以期对40％多·溴·福可湿性粉剂在黄瓜上的安全性使用进行评价，为制定该药安全使用准则、产品登记及溴菌腈在黄瓜上的最大残留限量提供重要的理论及科学依据。主要研究结果如下:
　　 1.分别建立了新型农药溴菌腈在黄瓜和土壤中的气相色谱和气相色谱-串联质谱连用分析方法。样品采用丙酮提取，二氯甲烷对提取液进行萃取。萃取液浓缩用丙酮定容，气相色谱（NPD）和气相色谱-串联质谱联用测定。气相色谱（NPD）的最小检出量为1×10-11g，溴菌腈在黄瓜和土壤的最低检出浓度为0.1mg/Kg，在0.1 mg/Kg、0.5mg/Kg和1mg/Kg三个添加水平，溴菌腈在黄瓜和土壤中的平均回收率分别为82.57％～87.69％ 和91.25％～93.09％，相对标准偏差分别为5.37％～6.04％和2.40％～4.32％。气相色谱-串联质谱联用的最小检出量为1×10-11g，溴菌腈在黄瓜和土壤的最低检出浓度为0.1mg/Kg，在0.1 mg/Kg、0.5 mg/Kg和1mg/Kg三个添加水平，溴菌腈在黄瓜和土壤中的平均回收率分别为91.54％～108.93％和99.03％～110.87％，相对标准偏差分别为4.57％～5.85％ 和4.02％～8.68％。两种分析方法的灵敏度、准确度高，精密度好，均能够满足溴菌腈在黄瓜和土壤中的残留检测需要。
　　 2. 分别建立了农药多菌灵在黄瓜和土壤中超高效液相色谱-串联质谱联用和高效液相色谱分析方法。样品采用乙酸乙酯提取，超高效液相色谱-串联质谱联用测定，多反应监测技术确定多菌灵的两对离子m/z191.2/132和m/z191.2/160为定性离子，m/z191.2/160为定量离子。仪器的最小检出量为3×10-12g，多菌灵在黄瓜和土壤的最低检出浓度为0.01mg/kg，在0.01mg/kg、0.05mg/kg和0.1mg/kg三个添加水平，多菌灵在黄瓜和土壤中的平均回收率分别为96.75％～101.87％ 和98.15％～109.48％，相对标准偏差分别为2.77％～3.31％和2.99％～5.64％。两种方法的灵敏度、准确度、精密度等均符合农药残留检测的要求，但液相色谱-串联质谱联用测定的灵敏度更高。高效液相色谱测定多菌灵的最小检出量为2×10-10g，多菌灵在黄瓜和土壤中的最低检出浓度均为0.1mg/Kg，在0.1mg/Kg、0.5mg/Kg和1mg/Kg三个添加水平，多菌灵在黄瓜和土壤中的平均回收率分别为86.09％～91.79％和95.30％～97.10％，相对标准偏差分别为2.50％～3.58％和2.13％～3.27％。
　　 3.采用田间试验方法，研究了40％多·溴·福可湿性粉剂在黄瓜和土壤中残留消解动态规律及其最终残留量。通过在山东、河南、浙江和北京一年四地田间试验，对40％多·溴·福可湿性粉剂按推荐剂量2倍处理黄瓜及其土壤样品，残留消解动态规律表明，40％多·溴·福可湿性粉剂在黄瓜及其土壤中降解过程符合一级动力学数学模型。多菌灵在土壤中消解半衰期为4.9～6.9天，在黄瓜中消解半衰期为2.0～2.8天。溴菌腈在黄瓜中消解半衰期为1.1～1.5天。说明此农药属于易降解农药。
　　 4.按照田间试验设计方案，2008年一年四地的试验结果显示，40％多·溴·福可湿性粉剂在黄瓜及其土壤中分别按照推荐剂量（150克制剂/亩），施药3次，在收获期距最后一次施药问隔为5天时，多菌灵和溴菌腈在黄瓜中的最高残留量分别为≤0.366 mg/Kg和＜0.2 mg/Kg。