三种高温气相色谱固定相的合成及其色谱性能研究

摘要

随着科学技术的发展以及对分析水平的要求越来越高，人们对高温气相色谱的要求也越来越严格。众所周知，影响高温气相色谱的使用温度主要有两方面：1．固定液的耐温性；2．毛细管柱的材料。要想得到较高的毛细管柱使用温度，就必须从这两方面下手。
　　 当前对这两方面的改性主要有以下几种方法：首先，使用耐温性能较好的固定相，目前人们使用最多的已经商业化的固定相主要是聚硅氧烷类，人们通过对聚硅氧烷改性，得到温度耐温性较好的固定相；其次，改变毛细管的柱材料，当前使用最多的是聚酰亚胺涂层的石英毛细管柱，聚酰亚胺无论是其柔韧性还是与毛细管柱的贴合程度都是无与伦比的，但是它也有一个致命的弱点就是，使用温度受到限制，普通的聚酰亚胺，其耐温性只能达到360～380℃，较好的聚酰亚胺，其耐温性也只能达到400～420℃，且在高温下，其聚酰亚胺层易变黑，柔韧性变差。也有一些人使用不锈钢毛细管柱代替石英毛细管柱，但是由于不锈钢毛细管柱具有较为活泼的内表面，所以不适合一些可以与其反应的活性物质的分析。还有人用镀金属毛细管柱，但是由于金属与石英的膨胀系数差异较大，所以不能长期使用，而且镀金属铝毛细管其制作成本较高，这也是限制它使用的一种不利因素。
　　 针对以上问题，本课题首先从固定相着手，我们使用聚硅氮烷代替聚硅氧烷固定相，聚硅氮烷中的庞大的环二硅氮烷基团可以抑制高聚物的主链成环降解。从而提高了它的使用温度，在使用聚酰亚胺外涂层的石英毛细管的前提下，在400℃的高温下，固定相的基线漂移量均小于1.0mv。
　　 我们制备的另一种毛细管柱不仅从固定相上进行改性，而且提高了毛细管柱的耐温性。主要是利用在普通聚酰亚胺毛细管外进行处理，产生一种碳膜层，然后在其外利用化学镀的方式镀上一层Ni-P层，碳膜层可以起到保护作用，石英和金属Ni膨胀系数也得到了一定的缓冲。这样不仅解决了聚酰亚胺耐温性较差的问题，因金属与石英膨胀系数不同而导致的使用时间的较短的问题也一并得到解决。所使用的固定相，我们采用改性的聚硅氧烷，通过在聚硅氧烷主链中引入苯环，增加其刚性，从而提高它的使用温度。该毛细管柱大大增加了其使用时间，且当使用温度达到了410℃时，固定相的基线漂移也小于1.2mv。
　　 最后，我们利用溶胶-凝胶法，将耐高温性能良好的环二硅氮烷键合到毛细管内壁上，这种键合的方法，比普通的交联柱更为稳定、耐高温，且制备时间大大缩短，制备方法简单易行，有利于批量生产。
　　 以上三种对气相色谱毛细管柱的改进方法不仅使得其耐温性有一定的提高，而且能够增加其使用寿命，它们在高温色谱中均有其优良的特点，适合于高温气相色谱分析中的应用。