对甲苯基苯甲酰甲基亚砜稀土化合物的研究及与牛血清白蛋白的作用

摘要

本文合成并表征了四种Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+稀土高氯酸盐与对甲苯基苯甲酰甲基亚砜(C6H5COCH2SOC6H4CH3)的固态配合物，以及对甲苯基苯甲酰甲基亚砜为第一配体，分别以苯甲酸、联吡啶和邻菲啰啉为第二配体(L')与高氯酸稀土合成了三个系列共十二种固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析，表明配合物的组成为:二元稀土配合物的组成为:REL7·(ClO4)3·6H2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L=C6H5COCH2SOC6H4CH3);三元稀土配合物的组成为:REL6·L'·(ClO4)2·nH2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L'=C6H5COO-;L=C6H5COCH2SOC6H4CH3;n=7,6);REL6·L'·(ClO4)3·6H2O(RE=Sm,Eu，Tb，Dy;L'=Dipy，phen;L=C6H5COCH2SOC6H4CH3)。红外光谱、核磁共振氢谱表明，配体通过亚砜基的氧原子与稀土离子配位，苯甲酸通过羧基与稀土离子配位，而联吡啶和邻菲啰啉通过各自的两个氮原子与稀土离子配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明，二元配合物以及亚砜邻菲啰啉类和亚砜联吡啶类稀土三元配合物均为1∶3型，三个ClO4-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位;而亚砜苯甲酸类稀土三元配合物为1∶2型，两个ClO4-无机抗衡阴离子也全部在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明，钐、铕、铽、镝二元及各稀土三元配合物均产生了特征荧光发射光谱。各类稀土三元配合物的荧光强度与二元配合物相比，钐、铕稀土三元配合物以及镝苯甲酸三元配合物的荧光发射强度有明显增强，铽三元配合物和镝联吡啶、镝邻菲啰啉三元配合物的荧光发射强度没有增强。当第二配体为邻菲啰啉时，Sm3+的特征荧光发射强度增加幅度最大，为1.95倍。这是因为引入的第二配体可将吸收的能量间接或直接地传递给中心稀土离子，同时起到能量传递通道的作用，与第一配体产生协同作用，将能量共同传递给中心稀土离子，从而增强稀土配合物的荧光强度。结合配体的磷光光谱，确定了稀土Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+的可发射荧光激发态能级与配体三重态能级的关系。配合物的荧光衰减曲线表明，四个系列配合物的荧光寿命与荧光发射强度成正相关。同时，通过计算铕稀土配合物荧光量子产率可知，在铕系列配合物中，荧光量子产率与配合物的荧光寿命和∑I0J/I0(1)的乘积成正相关。
　　采用荧光光谱法研究了对甲苯基苯甲酰甲基亚砜二元、三元十六种稀土高氯酸配合物与小牛血清白蛋白(BSA)的作用，配合物对BSA的荧光猝灭机理属于形成了复合物的静态猝灭。在常温下，计算出各个配合物与BSA的结合位点数n和结合常数Ka。由此可知，各对甲苯基苯甲酰甲基亚砜稀土配合物与BSA均具有较强的结合作用，能够被BSA储存和运输，因此，具有成为蛋白质荧光探针的潜质。

目录

声明

摘要

一、前言

二、实验部分

1．试剂

2．仪器及测试条件

3．配体的合成

4．配合物的合成

4．1 稀土高氯酸盐的合成

4．2 稀土配合物的合成

5．配合物与BSA相互作用的荧光光谱测定

5．1 溶液的配制

5．2 配合物与BSA相互作用的荧光光谱测定

三、结果与讨论

1．稀土配合物的组成分析及性质研究

1．1 组成分析

1．2 一般性质

1．3 热重-差示扫描量热分析

2．配合物的波谱性质

2．1 红外光谱(4000-400cm-1)

2．2 核磁共振氢谱

2．3 紫外吸收光谱

2．4 荧光光谱

2．5 磷光光谱及配合物分子内能量的传递效率

2．6 荧光衰减曲线与荧光寿命

2．7 铕二元及三元稀土配合物荧光量子产率

2．8 荧光发光机理探讨

3．对甲苯基苯甲酰甲基亚砜高氯酸稀土二元及三元配合物与牛血清白蛋白的相互作用研究

3．1 配合物与牛血清白蛋白作用的荧光光谱

3．2 猝灭机理及形成常数的确定

3．3 配合物与BSA作用的结合常数及结合位点数

结论

参考文献

致谢

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