某些钯（Ⅱ）三元配合物的结构其稳定性研究

摘要

钯(Ⅱ)具有d8电子组态,与第一过渡系金属离子略有不同,其配合物多以四配位四边形构型为结构特征,但以往的研究多集中在硫或磷配体,并对双核配合物缺乏研究.在其三元配合物中,配体间的组合对其分子结构和在溶液中的稳定性有显著的影响.该文围绕配体间组合,测定了10组钯(Ⅱ)三元配合物的稳定常数及其表征常数,合成出4个单核、双核配合物单晶,从分子结构、晶体结构及溶液中的稳定常数角度着重对弱相互作用进行了讨论.全文共分为五章,第一章为文献综述和选题的背景与意义;第二章为配体的合成和表征,用于后期溶液中稳定性研究;第三章为配合物单晶的制备与解析;第四章为溶液中配合物稳定性研究;第五章为结论.该文具体研究包括以下三部分:1.合成了以氧—氧为配位原子的二元羧酸配体,包括苯乙基丙二酸(pmal)和降冰片二酸(cnde),其中cnde为晶体.2.合成了两个单核配合物和两个双核配合物单晶,分别为[Pd(bipy)Cl2](1)、[Pd(phen)(asp)]·3H2O(2)、[Pd2(bipy)2(ade)2]Cl2·3H2O(3)和[Pd2(phen)2(ade)2]Cl2 ·4H2O(4),根据分子结构和晶体结构,着重讨论了配合物分子内或配体间的弱相互作用.3.测定了bipy、phen、asp-、pmal、cnde 5个配体组合,与钯(Ⅱ)离子形成的10组三元配合物的稳定常数和表征常数.根据表征常数与统计值的对比,表明配体间组合对配合物分子内弱相互作用有显著影响,并着重对电子反馈的协同效应进行了讨论.

目录

文摘

英文文摘

第一章绪论

引言

文献综述

1.1三元配合物(MAB)稳定性的表征

1.2配体间的弱相互作用的类型及其影响因素

1.3溶液中钯三元配合物配体间的弱相互作用

1.4固体钯三元配合物的结构及配体间弱相互作用

1.5本研究工作的背景和主要内容

第二章配体的合成与表征

2.1实验部分

2.1.1仪器与试剂

2.1.2苯乙基丙二酸的合成

2.1.3降冰片二酸的合成

2.1.4降冰片二酸的晶体结构测定

2.2结果与讨论

2.2.1苯乙基丙二酸的表征

2.2.2降冰片二酸的分子结构

第三章若干钯(Ⅱ)三元配合物的结构

3.1实验部分

3.1.1仪器与试剂

3.1.2配合物单晶的制备

3.1.3配合物晶体结构测定

3.2结果与讨论

3.2.1配合物1的晶体结构描述

3.2.2配合物2的晶体结构描述

3.2.3配合物3、4的晶体结构描述

第四章溶液中钯(Ⅱ)三元配合物的稳定性

4.1实验部分

4.1.1仪器与试剂

4.1.2配合物稳定常数的测定

4.1.2混合配合物稳定常数的测定与计算

4.2结果与讨论

4.2.1二元配合物的稳定性

4.3从分子中配位键长和表征常数两方面分析分子内弱相互作用

第五章结论

参考文献

致谢

作者在攻读硕士学位期间发表（定稿）的论文