新型温控膦配体及其铑配合物催化的液/液两相1-辛烯氢甲酰化反应研究

摘要

水溶性膦配体改进的催化剂和水/有机两相催化体系的研究为解决贵金属催化剂的分离回收问题提供了一条极具应用前景的途径,已成为均相络合催化领域的研究热点之一.本文基于温控相转移(TRPTC)催化概念,设计、合成了一种新的具有温控功能的聚醚型非离子水溶性膦配体.为避免通过乙氧基化反应制备该类膦配体时环氧乙烷的氧化作用,以及产物中乙氧基链长度难于控制的影响,本文采用聚乙二醇单甲醚(CH<,3>(OCH<,2>CH<,2>)<,n>OH,Mw=750)为起始反应物,通过官能团化的聚醚衍生物(CH<,3>(OCH<,2>CH<,2>)<,n>OSO<,2>CH<,3>,Mw=828)与二苯基膦锂(LiPPh<,2>)反应,制取了一个分子量分布较窄的聚醚型非离子水溶性膦配体(Ⅰ).经测定该配体具有

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独创性说明

前言

1文献综述

1.1引言

1.2非离子型水溶性膦配体的合成

1.2.1羟基型非离子水溶性膦配体

1.2.2聚醚型非离子水溶性膦配体

1.2.3碳水化合物取代型非离子水溶性膦配体

1.2.4手性非离子水溶性膦配体

1.2.5温控相转移膦配体

1.3液/液两相催化研究

1.3.1水/有机两相催化体系

1.3.2温控相转移催化

1.3.3非水液/液两相体系

1.4选题背景及研究内容

2新型温控配体的合成及催化剂表征

2.1引言

2.2实验部分

2.2.1试剂、仪器

2.2.2膦配体(Ⅰ)的合成

2.2.3配体浊点的测定

2.2.4配体(Ⅰ)/铑配合物的制备

2.3结果与讨论

2.3.1配体的合成及表征

2.3.2配体的浊点性能

2.3.3配体(Ⅰ)/铑配合物的表征

2.4小结

3温控配体(Ⅰ)/铑催化的1-辛烯水/有机两相氢甲酰化反应

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1试剂与仪器

3.2.2氢甲酰化反应

3.2.3有机相中铑含量的测定

3.3结果与讨论

3.3.1水溶性膦配体(Ⅰ)/铑催化的1-辛烯氢甲酰化反应

3.3.2催化剂的循环使用效果考察

3.4小结

4 PEG两相体系中铑/膦配体(Ⅰ)催化的1-辛烯氢甲酰化反应

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1试剂与仪器

4.2.2辛烯的氢甲酰化反应

4.2.3有机相中铑含量的测定

4.3结果与讨论

4.3.1 PEG两相组成的选择

4.3.2 PEG两相体系1-辛烯氢甲酰化反应活性

4.3.3 PEG两相体系1-辛烯氢甲酰化反应催化剂循环使用效果

4.4小结

结论

参考文献

附录

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

致谢

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