MCM-41负载钯、铑配合物的合成及在有机合成中的应用研究

摘要

1.通过MCM-41与工业易得的3-氨丙基三乙氧基硅烷缩合固载,制得氨基功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-NH2),后者与二苯膦基甲醇缩合,可得到双膦功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2P)。将MCM-41-2P再与PdCl2反应合成出MCM-41负载双齿膦钯配合物[MCM-41-2P-Pd(Ⅱ)]。研究了该负载钯催化剂在芳基碘化物和溴化物以甲酸钠作为氢源的氢甲酰化反应中的催化性能。结果表明,该催化剂具有很高的催化活性和选择性,并可通过简单过滤处理后重复使用多次活性基本不变。
　　 2.通过易得的3-(2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷与MCM-41缩合固载,用三甲基氯硅烷硅化,制备了双氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)。后者再与2-吡啶甲醛脱水缩合,接着再与PdCl2反应,首次合成了MCM-41负载三齿氮钯(Ⅱ)配合物(MCM-41-3N-PdCl2)。研究了其在芳基溴化物与芳基硼酸之间的Suzuki交叉偶联反应中的催化性能。研究发现,反应可在空气中顺利进行。该催化剂具有很高的催化活性和选择性,并可通过简单过滤处理后重复使用多次(10次)活性基本不变。
　　 3.将双膦功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2P)与Wilkinson催化剂[RhCl(PPh3)3]反应合成出了MCM-41负载双齿膦铑配合物[MCM-41-2P-Rh(Ⅰ)],研究了其在炔烃膦氢化反应中的催化性能。结果表明:该负载型膦铑配合物具有与RhCl(PPh3)3相当的催化活性,且可回收再用多次其活性基本不变。