钯催化2，4--二芳基喹唑啉的C--H键官能化反应研究

摘要

对C-H键选择性的官能团化一直以来都是有机合成化学长期目标，过渡金属催化协同导向基团的导向作用选择性的活化芳基上的C-H键是一种非常重要的构建C-C键及C-X(O，S，N等)策略。另一方面，喹唑啉是一种非常重要的特殊骨架，存在于许多生物活性的天然产物中，在医药及农药领域存在广泛的应用，因此，合成不同喹唑啉的衍生物具有重大的实用价值。 第一部分，我们首先归纳总结了近年过渡金属催化协同导向基团导向实现C-H键选择性官能化的研究进展，导向基包括吡啶、氨、酰基、肟等。其次，简单介绍了喹唑啉的生物活性及应用和合成方法。 第二部分，我们发展了钯催化2，4-二芳基喹唑啉与苄醇的酰基化反应，该反应用叔丁基过氧化氢(TBHP)作为氧化剂，选择性的活化2-位芳基上邻位C-H键，最终得到酰化产物。在该反应中，苄醇被氧化为醛再进行反应。 第三部分，我们发展了钯催化的2，4-二芳基喹唑啉与碘代丁二酰亚胺(NIS)的碘化反应，该反应条件温和，通过喹唑啉导向基团协同钯催化能高效选择性的得到单碘取代的产物。

目录

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摘要

第一章 研究背景与选题思路

1．1 钯催化的C-H键活化简介

1．2 各种导向基协同钯催化的C-H活化反应

1．2．1 吡啶导向钯催化的C-H活化

1．2．2 亚胺导向钯催化的C-H活化

1．2．3 乙酰苯胺基导向钯催化的C-H活化

1．2．4 NH-酰胺导向钯催化的C-H活化

1．2．5 酰基／酰氢基导向钯催化的C-H活化

1．2．6 氨基导向钯催化的C-H活化

1．3 喹唑啉衍生物的合成

1．4 选题思路

第二章 钯催化2，4-二芳基喹唑啉的邻位酰基化反应

2．1 引言

2．2 结果与讨论

2．2．1 反应条件的优化

2．2．2 反应底物的拓展

2．3 结论

第三章 钯催化2，4-二芳基喹唑啉的邻位碘化反应

3．1 引言

3．2 结果与讨论

3．2．1 反应条件的优化

3．2．2 反应底物的拓展

3．3 结论

第四章 实验部分

4．1 实验通则

4．2 实验操作

4．2．1 钯催化2，4-二芳基喹唑啉2-位芳环邻位酰基化反应

4．2．2 钯催化2，4-二芳基喹唑啉2-位芳环邻位卤化反应

参考文献

附录

致谢