羧基类配体的超分子配合物的设计、合成、结构及性质研究

摘要

(1)．以苯基丙二酸作桥连配体的超分子配合物的组装、结构及表征以柔性苯基丙二酸作为桥连配体在有关含氮配体存在之下分别与金属离子通过分子自组装合成了一系列超分子配合物：l[Pb2(Phmal)2]、2[Cd(Phmal)(H2O)】、3[CO2(Phmal)2(Adenine)2(H2O)2].5H2O、4[Zn2(Phmal)2(Adenine)2(H2O)2].4H2O、5[Zn2(Phmal)2(Pz)2(H2O)2]、6[Co(Phmal)(Pz)(H2O)]、 7[Pb2(Phmal)2(Pz)]、8[Pb2(Phmal)2(4,4'-bipy)0.5]。系统地研究了酸碱物质的量比、溶剂的种类等因素对这些配合物的单晶生长的影响，从而成功地培养出了这些配合物的单晶。配合物1，2，5，6，7是二维聚合物，二维的面之间通过分子间作用力组装成有序的二维层状组装体。配合物3，4呈现双核结构，每个双核小分子通过氢键作用及π-π堆积作用，组装成扩展的三维超分子有序组装体。配合物8是有序的三维聚合物。用FT-IR、紫外、热重及荧光等对这些配合物进行了表征，并研究了配合物1，2，4和5的荧光性质。 (2.)．以4-甲基-3-磺基苯甲酸作桥连配体的超分子配合物的组装、结构及表征以刚性4-甲基-3-磺基苯甲酸作为桥连配体在有关含氮配体存在之下分别与金属离子通过分子自组装得到了6个超分子配合物： 9[Mn(Phen)2(H2O)2].msba.3H2O、10 [Mn(Phen)(H2O)4].msba.Phen.3H2O、11[Zn(2，2'-bipy)(msba)(H2O)2].H2O、12[Pb(2,2'-bipy)(msba)(H2O)].H2O、13[Pb2(phen)2(msba)2(H2O)2]、14[Zn(4，4'-bipy)(H2O)4].msba.5H2O。采用溶剂挥发法培养出了这些配合物的单晶。9及10是单核小分子。在9及10中水分子通过氢键分别组装形成了四元环和六元环。通过氢键作用和芳环的π-π堆积作用，9和10中的单核的小分子自组装成了三维的有序组装体。同样，氢键作用和芳环的π-π堆积作用将11和14中一维的链，12和13中二维的面也组装成了三维的有序组装体。用FT-IR及热重等技术对这些配合物进行了表征，并对配合物11，12和13荧光性质进行了研究。 (3)．以四氮唑乙酸作配体的超分子配合物的组装、结构及表征四氮唑乙酸同时含有氮和氧两种原子，用这种柔性配体与铅离子在氯离子存在之下用水热合成法通过分子自组装得到了一个三维有序配位聚合物：15[Pb(T1ac)Cl]。该配合物中存在罕见的Cl…O弱相互作用。用FT-IR及热重等技术对这个配合物进行了表征。热性质研究表明该配合物在热分解过程中放出热量。对该配合物的荧光性质也做了研究。

目录

声明

引言

参考文献

第一章以苯基丙二酸作桥连配体的超分子配合物的组装、结构及表征

序言

1.1实验仪器、试剂和方法

1.1.1实验仪器

1.1.2实验试剂

1.1.3实验方法

1.2配合物1的合成、结构及表征

1.2.1配合物[Pb2(Phmal)2](1)的合成

1.2.2配合物1晶体结构解析

1.2.3配合物1红外光谱表征

1.2.4配合物1热分析

1.3配合物2的合成、结构及表征

1.3.1配合物[Cd(Phmal)(H2O)](2)的合成

1.3.2配合物2晶体结构解析

1.3.3配合物2红外光谱表征

1.3.4配合物2热分析

1.4配合物3的合成、结构及表征

1.4.1配合物[Co(Phmal)(Adenine)(H2O)]·5H2O(3)的合成：

1.4.2配合物3晶体结构解析

1.4.3配合物3红外光谱表征

1.4.4配合物3热分析

1.4.5配合物3紫外光谱表征

1.5配合物4的合成、结构及表征

1.5.1配合物[Zn(Phmal)(Adenine)(H2O)]·4H2O(4)的合成

1.5.2配合物4晶体结构解析

1.5.3配合物4红外光谱表征

1.5.4配合物4热分析

1.6配合物5的合成、结构及表征

1.6.1配合物[Zn(Phmal)(Pz)H22O)](5)的合成：

1.6.2配合物5晶体结构解析

1.6.3配合物5红外光谱表征

1.6.4配合物5热分析

1.7配合物6的合成、结构及表征

1.7.1配合物[Co(Phmal)(Pz)(H2O)](6)的合成：

1.7.2配合物6晶体结构解析

1.7.3配合物6红外光谱表征

1.7.4配合物6热分析

1.7.5配合物6紫外光谱表征

1.8配合物7的合成、结构及表征

1.8.1配合物[Pb2(Phmal)2(Pz)(7)的合成：

1.8.2配合物7晶体结构解析

1.8.3配合物7红外光谱表征

1.8.4配合物7热分析

1.9配合物8的合成与结构

1.9.1配合物[Pb(Phmal)2(4,4'-bipy)0.5](8)的合成：

1.9.2配合物8晶体结构解析

1.10配合物的固体荧光光谱表征

1.10.1光致电子转移

1.10.2配合物的性质

1.11小结

参考文献

第二章以4-甲基-3-磺基苯甲酸作桥连配体的超分子配合物的组装、结构及表征

序言

2.1实验试剂：

2.2配合物9、10的合成、结构及表征

2.2.1配合物[Mn(phen)2(H2O2)]·msba·3H2O(9)与配合物[Mn(phen)(H2O)4]·msba·phen·3H2O(10)的合成

2.3配合物11的合成、结构及表征

2.3.1配合物[Zn(2，2'-bipy)(msba)(H2O)2]·H2O(11)的合成

2.3.2配合物11的晶体结构解析

2.3.3配合物11的红外光谱表征

2.3.4配合物11的热分析

2.4配合物12的合成、结构及表征

2.4.1配合物［Pb(2，2'-bipy)(msba)(H2O)]·H2O(12)的合成：

2.4.2配合物12的晶体结构解析

2.4.3配合物1 2的红外光谱表征

2.4.4配合物12的热分析

2.5配合物13的合成、结构及表征

2.5.1配合物[Pb2(phen)2(msba)2(H2O)2](13)的合成：

2.5.2配合物13的晶体结构解析

2.5.3配合物13的红外光谱表征

2.5.4配合物13的热分析

2.6配合物14的合成、结构及表征

2.6.1配合物[Zn(4，4'-bipy)(H2O)4]·msba·5H2O(14)的合成

2.6.2配合物14的晶体结构解析

2.6.3配合物14的红外光谱表征

2.6.4配合物14的热分析

2.7配合物的固体荧光光谱表征

2.8小结

参考文献

第三章以四氮唑乙酸作配体的超分子配合物的合成、结构及表征

序言

3.1实验试剂

3.2配合物15的合成、结构及表征

3.2.1配合物[Pb(Tlac)Cl](15)的合成

3.2.2配合物15的晶体结构解析

3.2.3配合物15的红外光谱表征

3.2.4配合物15的热分析

3.2.5配合物15的荧光分析

3.3小结

参考文献

第四章结论

致谢