阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能

摘要

本文首先合成、表征了一系列阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属配合物，研究了它们在催化己内酯聚合中的应用；其次合成、表征了两个以β-二酮亚胺基为辅助配体的稀土金属胺化物和芳氧化合物，考察了β-二酮亚胺基稀土金属胺化物催化己内酯和丙交酯聚合的活性。 1．无水三氯化稀土金属LnCl<,3>与Li<,2>MBMP以1:2的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应，得到了阴离子型的双芳氧基稀土金属配合物[(THF)<,2>Sm(MBMP)<,2>][Li(THF)<,4>](1)，[(THF)Yb(MBMP)<,2>Li(THF)<,2>](2)。配合物1和2经过了元素分析，红外光谱等表征，并测定了它们的晶体结构。 2．无水三氯化稀土金属LaCl<,3>与Na<,2>MBMP以1:2的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应，得到了阴离子型的双芳氧基稀土金属配合物[(THF)<,2>La(MBMP)<,2>Na(THF)<,2>](3)。配合物3经过了元素分析，红外光谱等表征，并测定了它的晶体结构。 3．无水三氯化稀土金属LnCl<,3>(Ln=Yb，Sm，Nd，La)与K<,2>MBMP以1:2的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应，得到了阴离子型的双芳氧基稀土金属配合物{[La(THF)<,2>]<,2>(MBMP)<,4>K}K(THF)<,6> (4)， [Nd<,2>(MBMP)<,4>K<,2>(THF)<,2>] (5)，[(THF)<,2>Sm(MBMP)<,2>K(THF)<,2>](6)，[(THF)<,2>Yb(MBMP)<,2>K(THF)<,3>](7)。配合物4-7经过了元素分析，红外光谱的表征，并测定了它们的晶体结构。 4．配合物1-7可以作为单组份催化剂催化ε-己内酯的开环聚合，并显示有一定的活性。它们与异丙醇按1:1的摩尔比组成的催化体系催化ε-己内酯的开环聚合时，可控性和活性都得到了一定的改善。 5．用配合物[{(2,6-Me<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]SmCl<,2>(THF)<,2>与LiNPh<,2>按1:2的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应，得到了β-二酮亚胺基稀土金属二胺化物[{(2,6-Me<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]Sm(NPh<,2>)<,2>(THF)(8).该配合物经过了元素分析，红外光谱的表征。 6．用配合物8和已报道的配合物[{(2，6-<'i>Pr<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]Yb(NPh<,2>)<,2>分别作为单组份催化剂催化ε-己内酯和丙交酯的开环聚合，都显示出很高的催化活性。 7．用配合物[{(2,6-<'1>Pr<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]YbCl<,2>(THF)<,2>与2,6-二甲基芳氧基钠按1:1的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应，意外地得到了β-二酮亚胺基稀土金属芳氧化合物[{(2,6-<'i>Pr<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH]Yb(THF)(μ-Cl)<,3>Yb(O-C<,6>H<,3>-2,6-Me<,2>)[{(2,6-<'i>Pr<,2>C<,6>H<,3>)NC(Me)}<,2>CH](9)，该配合物经过了元素分析，红外光谱的表征，并测定了它的晶体结构。

目录

文摘

英文文摘

声明

前言

第一章文献综述

第一节阴离子型单齿芳氧基稀土金属配合物的合成和结构

第二节阴离子型桥联双芳氧基稀土金属配合物的合成和结构

第二章实验部分

第一节原料及试剂的纯化

1.1原料

1.2溶剂和试剂的处理

第二节分析与测试

2.1化合物的元素分析

2.2样品的表征

第三节原料的制备

第四节稀土金属配合物的合成

4.1阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属配合物的合成

4.2 β-二酮亚胺基稀土金属配合物的合成

第五节稀土金属配合物的催化性能

5.1稀土金属配合物催化己内酯开环聚合

5.2稀土金属配合物催化丙交酯的聚合

第三章稀土金属配合物的合成和表征

第一节阴离子型桥联芳氧基稀土金属配合物的合成和表征

1.1阴离子型桥联芳氧基稀土金属-锂配合物的合成和表征

1.2阴离子型桥联芳氧基稀土金属-钠配合物的合成和表征

1.3阴离子型桥联芳氧基稀土金属-钾配合物的合成和表征

第二节β-二酮亚胺基稀土金属配合物的合成和表征

2.1 β-二酮亚胺基稀土金属二胺化物合成和表征

2.2 β-二酮亚胺基稀土金属芳氧化物合成和表征

第四章稀土金属配合物的催化性能

第一节阴离子型桥联芳氧基稀土金属配合物催化ε-己内酯开环聚合

第二节β-二酮亚胺基稀土金属二胺化物的催化性能

结论

参考文献

研究生期间发表的论文

致谢