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水杨醛亚胺(氨基酚)功能化的氮杂环卡宾稀土溴化物的合成,结构及反应性能

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声明

第一章文献综述

第一节阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成及其反应性能

第二节阴离子功能化氮杂环卡宾稀土卤化物的合成及反应性能

第三节阴离子功能化氮杂环卡宾稀土配合物的催化反应性能

第四节阴离子型氮杂环卡宾配体的筛选

第五节立题思想

第二章实验部分

第一节原料及试剂的纯化

第二节分析与测试

第三节原料的制备

第四节水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾稀土溴化物的合成

第五节氨基酚功能化的氮杂环卡宾锂配合物及阳离子型镱溴化物的合成

第三章结果与讨论

第一节水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾稀土溴化物的合成和表征

第二节阳离子型水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾钇溴化物的合成和表征

第三节氨基酚功能化的氮杂环卡宾锂配合物及阳离子型镱溴化物的合成和表征

第四节水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾稀土溴化物的反应性能研究

参考文献

全文总结

攻读学位期间公开发表的论文

致谢

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摘要

通过Ln-N键与咪唑盐B的质解反应,成功地合成并表征了中性的水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾稀土溴化物L2SmBr(3-1a),L2NdBr(3-1b),L2ErBr(3-1e)以及第一个阳离子型金属钇的溴化物[L2Y]+Br-(3-2a);通过该配体的锂盐与三氯化钕的复分解反应,同样得到了配合物L2NdBr(3-1c);利用正丁基锂对亚胺的加成得到的新型三齿氮杂环卡宾配体,合成了相应的金属锂配合物L'2Li2(3-3a)和阳离子型氮杂环卡宾镱的溴化物[L'2Yb]+Br-(3-3b)。主要结果如下: 1. 将LiNipr2和ErCl3按照4:1的摩尔比反应,首次合成并单晶结构表征了配合物Li(THF)Er(NiPr2)4(3-1d)。 2.将咪唑盐B和Li(THF)Ln(NiPr2)4(Ln=Nd,Sm)按照2:1的摩尔比在-40℃反应,成功地得到了两例水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾稀土溴化物(配合物3-1a和3-1b)。将咪唑盐B和正丁基锂按照1:2的摩尔比反应,然后再与0.5当量的NdCl3在25℃反应,同样得到了配合物L2NdBr(3-1c)。产物都经过了元素分析和单晶衍射的表征。 3. 将咪唑盐B和Li(THF)Er(NiPr2)4按照2:1的摩尔比在-50℃反应,合成了第一个氮杂环卡宾重稀土卤化物,并得到了第一个氮杂环卡宾铒配合物的晶体结构(配合物3-1e)。 4. 将咪唑盐B和Li(THF)Y(NiPr2)4按照2:1的摩尔比在-78℃反应,合成了第一个阳离子型氮杂环卡宾钇配合物(配合物3-2a)。产物经过了元素分析,核磁共振以及单晶衍射的表征。 5.利用正丁基锂在-78℃对亚胺的加成反应,合成了相应的金属锂配合物L'2Li2(配合物3-3a)。产物经过了元素分析,核磁共振以及单晶衍射的表征。 6.将氮杂环卡宾锂配合物L'2Li2(配合物3-3a)和YbCl3按照1:1的摩尔比在室温反应,合成了阳离子型氮杂环卡宾镱配合物(配合物3-3b)。产物经过了元素分析和单晶衍射的表征。

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